Poly(vinylidene fluoride) (PVDF) has remarkable properties leading to electro-optics, electro-mechanical and biomedical applications. In particular, its piezo-and pyroelectric properties provide possibilities for many technological applications. The semicrystalline nature of PVDF, combined with the occurrence of at least four crystalline phases implies a complicated physical microstructure. The most frequently described and important phase is the b phase. The piezo-and pyroelectric properties mainly depend on this phase, so increasing the b phase content has always been a great concern. It is possible to obtain films in the b phase by solution but this material presents a high porosity leading to an opaque appearance and a decrease of the mechanical and electrical properties. In this work, porous films in the b phase were obtained directly from the solution at 60°C. After applying pressure perpendicular to the surface of the film at elevated temperature, the pores in the original sample are eliminated. The changes on the morphology and crystallinity associated to the pressure treatment were also studied.

The α to β phase transformation of PVDF through the stretching process at different temperatures was investigated. The optimum stretching conditions were studied and characterised by infrared spectroscopy and differential scanning calorimetry. The maximum β−phase content was achieved at 80°C and a stretch ratio of 5. Accompanying the phase transformation, a orientation of the polymer chains and a packing of the crystalline structure is observed. The stretch ratio does not significantly affect the degree of crystallinity.

a fase β, desde que a evaporação do solvente seja lenta, o que depende da temperatura e solvente utilizado [7,8] . Porém nesse caso os filmes obtidos apresentam cristalitos não orientados e elevada porosidade. Sabe-se que as propriedades piro e piezelétricas do PVDF dependem não só da fase cristalina, mas também da distribuição de orientação dos cristalitos. Para favorecer a orientação dipolar durante a polarização por um campo elétrico perpendicular a superfície do filme, o eixo cristalográfico c (direção das cadeias poliméricas) deve estar paralelamente orientado a essa superfí-cie. Isto ocorre na orientação mecânica, onde o eixo c dos cristalitos orienta-se preferencialmente paralelo à direção do estiramento [6] . O processo de eletrofiação foi patenteado em 1934 [9] , porém foi nos últimos cinco anos que sua utilização tornou-se bastante difundida para produção de nanofibras de PVDF para as mais diversas aplicações (filtros, eletrólito para baterias, reforços em nanocompósitos, estrutura de apoio na regeneração de tecidos cardiovasculares, dispositivos nanoeletrônicos, nanofibras condutivas, sensores, atua- IntroduçãoPoli(fluoreto de vinilideno), PVDF, tem sido extensivamente estudado devido as suas atrativas propriedades piro e piezelétrica, bem como por sua flexibilidade, excelente processabilidade, estabilidade química e resistência mecânica. Esse polímero pode cristalizar-se em pelo menos 4 distintas fases cristalinas, conhecidas como α, β, γ e δ. A estrutura cristalina e conformação molecular dessas fases estão bem descritas na literatura [1] . Cada fase fornece ao polímero propriedades características e, portanto, aplicações distintas. A fase β é a mais desejável em importantes aplicações tecnológicas como sensores e atuadores por apresentar melhores atividades piro e piezelétricas. Porém, é a fase α a mais facilmente obtida na cristalização do PVDF a partir da fusão. Filmes na fase β para aplicações como elemento eletroativo são comumente obtidos pelo estiramento mecânico uni ou biaxial de filmes originalmente na fase α, com razão de estiramento entre 3-5 e temperaturas inferiores a 90 °C [2][3][4][5][6] . A cristalização do PVDF a partir da solução também forma Caracterização de Filmes de PVDF-β Obtidos por Diferentes Técnicas Lígia M. M. Costa, Rosário E. S. Bretas, Rinaldo Gregorio Filho Departmento de Engenharia de Materiais, UFSCarResumo: Filmes de poli(fluoreto de vinilideno), PVDF, na fase ferroelétrica β foram produzidos por diferentes técnicas: cristalização a partir da solução, estiramento mecânico e eletrofiação. Foi verificado por espectroscopia no infravermelho (FTIR) e microscopia eletrônica de varredura (MEV) que filmes obtidos a partir da cristalização por solução com dimetilformamida (DMF) a 60 °C apresentam exclusivamente a fase β não orientada. Filmes produzidos pelo estiramento uniaxial de filmes originalmente na fase α resultam predominantemente na fase β orientada, porém com uma pequena porcentagem da α. Mantas produzidas por eletrofiação são constituídas por nanofibras exclusiva...

The a -* , phase transformation of PVDF through the stretching process at different temperatures was investigated. The optimum stretching conditions were studied and characterised by infrared spectroscopy and differential scanning calorimetry. The maximum a-phase content was achieved at 80°C and a stretch ratio of 5. These samples were poled at several electric fields by the corona charge method. The effect of the electric field on the phase transformation was studied by infrared spectroscopy.

A técnica de fio quente paralelo normalizada para a determinação da condutividade térmica de materiais cerâmicos foi empregada na determinação das propriedades térmicas de polímeros. As amostras foram preparadas em forma de paralelepípedos retangulares, com dimensões de (230x80x30)mm. Neste trabalho, a condutividade térmica e o calor específico foram simultaneamente determinados a partir do mesmo transiente térmico experimental e a difusividade térmica foi calculada a partir dessas duas propriedades. Cinco diferentes polímeros com diferentes estruturas a temperatura ambiente foram selecionados neste trabalho. Os cálculos foram feitos utilizando-se um método de ajuste por regressão não linear, de tal maneira que todos os pontos experimentais obtidos são considerados nos cálculos dessas propriedades térmicas. O equipamento utilizado neste trabalho é totalmente automatizado. A reprodutibilidade dos resultados foi muito boa com respeito à condutividade térmica, obtendo-se um desvio máximo de apenas 0,5% entre os valores máximo e mínimo para todas as amostras ensaiadas, mesmo introduzindo propositadamente alguns defeitos no arranjo experimental, em relação ao modelo teórico. Todavia, pequenos desvios do modelo teórico podem causar drásticas influências nos valores de calor específico, obtendo-se desvios de até 32% em relação ao arranjo experimental correto. Os resultados experimentais foram então comparados com aqueles encontrados na literatura. As discrepâncias observadas entre alguns desses valores podem estar associadas ao grau de cristalinidade ou à história térmica da amostra, ficando assim mostrada a aplicabilidade desta técnica na determinação das propriedades térmicas de polímeros.

The conductivity induced in various polymers by continuous irradiation with x rays was measured under a vacuum and in different gases. Oxygen, nitrogen, and air increased the induced conductivity in polyvinylidene fluoride (PVDF), while argon left it almost unchanged. Argon and air decreased it in Kapton, and air decreased it in Mylar. The saturation current is that stationary value of the current that is obtained if all radiation-generated carriers are removed by the applied field. The measured current amplitude for PVDF in an atmosphere of air of 100% humidity reached almost 50% of that current, while in the other materials it did not exceed 1% of the saturation value. Therefore, carrier removal by the applied field played a negligible role in Kapton and Mylar.

Time-resolved measurements of the conductivity induced in foils of po lye thy Ie net ere phthalate by irradiation with x rays at exposure rates between 280 and 420 Rls and fields between 10 4 and 4.8 X 10 5 V / cm show the occurrence of a maximum of the induced current. This maximum is attributed to the combined effects of trap filling and recombination. The influence of polarization and space-charge effects was proved to be negligible. Current-time curves measured at different exposure rates and field strengths were explained satisfactorily by the rate theory of induced conduction,

Compósitos condutores elétricos a base de poli(fluoreto de vinilideno) (PVDF) e negro de fumo modificado com polianilina (Eeonomer®) foram preparados através do processamento por fusão. Resultados de reometria de torque indicaram que a presença de polianilina no negro de fumo é vantajosa ao processamento por fusão, reduzindo a viscosidade do fundido em comparação com a aditivação com negro de fumo puro. Compósitos contendo acima de 5% em peso de Eeonomer® apresentaram condutividade da ordem de 10-2 S/cm. Esse valor se manteve estável mesmo após tratamento térmico a 150°C por 170 h em atmosfera ambiente. Análises por calorimetria diferencial de varredura (DSC) e difração de Raios-X mostraram que o tipo e a quantidade de Eeonomer®, assim como a taxa de resfriamento da amostra, podem afetar a temperatura de fusão, o grau de cristalinidade e a fase cristalina do PVDF presente no compósito.