2,Z-Disubstituted 1,3-Dithianes from P-Dicarbonyl Compounds1,3-Dicarbonyl compounds 2 can be condensed with 1,3-propanedithiol (1) to yield 2,2-disubstituted 1,3-dithianes 3 which are remarkably stable in contrast to analogous open-chain thioacetals 6. Compounds with alkoxycarbonyl functions are easily hydrolysed t o the corresponding carboxylic acids 11 which by further esterification with alkanols 12 yield estermodified 1,3-dithianes 3. All new compounds are characterized by ',C NMR spectroscopy.1 ,3-Dithiane1) haben in den letzten Jahren vor allem auf synthetischem Gebiet grones Interesse gefunden, wenn irn Verlaufe einer Reaktionsfolge die S,S-Acetal-Einheit ,,intakt" zu halten ist, urn abschlieknd die anfangs durch Thioacetalisierung geschutzte Carbonylfunktion wieder freizusetzen2). Andere Arbeiten beschaftigen sich rnit der Konformationsanalyse dieser Heter~cyclen~), daraus abgeleiteter Sulfoni~msalze~) sowie entsprechender Mon~sulfoxide~). Wir haben uns schon vor langerer Zeit mit dem reaktiven Verhalten offenkettiger Thioacetale6) befafit, die ihrerseits durch Kondensation von Alkanthiolen mit 1,3-Dicarbonylverbindungen zuganglich sind und einen praparativen Weg zu substituierten Dreifachbindungs-Systemen ermoglichen7). Die Darstellung der S,S-Acetale vorn 1,3-Dithian-Typ erschien uns notwendig zu sein, da infolge ihrer hoheren Bestandigkeit ein unterschiedliches Reaktionsverhalten zu erwarten war.I ,3-Propandithiol (1) reagiert in etherischer Losung (HCI-Katalyse und wasserfreies ZnCI2)@ mit 1,3-Dicarbonylverbindungen 2 glatt zu den neuen geminal disubstituierten 1,3-Dithianen 3.
Die Freisetzung von Aldehyden RCHO aus Dithianoxiden (1) gelingt durch Überführung in die Salze (3) und deren Spaltung mit Wasser. Die Sequenz (1) (3) → RCHO ist schonender als die übliche Spaltung von (1) mit Säure.
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