linine (Schiff-Basen) addieren Nitrosylchlorid unter Bildung von N-Alkyl-1-chlor-N-nitrosoalkylaminen 13. Durch nucleophile Substitution mit Acetat oder p-Nitrobenzoat sind daraus die Acetate 7 und 9 sowie dlep-Nitrobenzoate 8 und 10 zuganglich. Die spektroskopischen Daten und die chemischen Eigenschaften der neu dargestellten Verbindungen werden diskutiert.
The Chemistry of Nitrosamines, IV. 1) -Syntheses of a-C-Functionalized N-Nilrosodialkylamines: Esters and Ethers of I-[(Alkyl)(nitroso)amino]alcohols[mines (Schiff's bases) and nitrosyl chloride react to give N-alkyl-1-chloro-N-nitrosoalkylamines 13. Nucleophilic substitution by acetate or p-nitrobenzoate affords the acetates 7 and 9 and p-nitrobenzoates 8 and I#, respectively. The spectroscopic and chemical data of the newly synthesized compounds are discussed.Bereirs 1954 konnten Barnes und Mageez) die carcinogene Wirkung von N-Nitrosodimethylamin nachweisen. Spater konnten Druckrey und Mitarb. )) zeigen, daO diese Fahigkeit, bei Applikation an Ratten Tumore hervorzurufen, nicht auf N-Nitrosodimethylamin beschrankt ist, sondern daR eine Vielzahl von N-Nitrosoverbindungen diese Eigenschaft besitzen. Sie konnten fest-,tellen, daO die carcinogene Wirkung bei N-Nitrosodialkylaminen an das Vorhandensein eines a-standigen Wasserstoffatoms gebunden ist. Es wurdc auch deutlich, da13 dies zwar eine notwendige aber keine hinreichende Bedingung ist. So sind 1 und 3 noch deutlich carcinogen, 2 und 4 dagegen i i i c l i i mehi.
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17'Diese Befunde und eine Fulle von biochemischen Un~ersuchungen~), die den Nachweis erbrachten, daO N-Nitrosodialkylamine 5 zur Entfaltung ihrer carcinogenen Eigenschaften der metabolischen Aktivierung durch Oxygenasen bedurfen 5 ) , lassen sich zu einem Metabolisierungsschema zusammenfassen (Schema 1). Der erste Schritt besteht in der enzymkatalysierten Einfuhrung einer OH-Gruppe in Nachbarschaft zur N-Nitroso-Gruppe unter Bildung a-hydroxylierter Nitrosamine 6. Diese Verbindungen, die seit kurzem synthetisch zuglnglich sind6), gehen unter Abspaltung von C) Verlag Chernie GrnbH, D
Durch Addition von Nitrosylchlorid (II) an Schiffsche Basen (I) entstehen die α‐Chloralkylnitroso‐alkylamine (III), von denen die Chlormethylverbindungen (IIIa) isoliert werden können.
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