Mechanical activation has become a phenomenon of general significance in pharmaceutics. This report describes the extent of activation induced by relevant processes. With the use of the Eyring equation the transformation of structurally stored energy into chemical energy and the implied free enthalpy as well as the excess free enthalpy (activity) were evaluated from the rate of an indicator reaction. A comparison was made between different kinds of milling and tabletting with respect to pharmaceutical conditions. An optimization of these processes was derived.
H i i t t e n r a u c hArchiv der Pharmazie 2338. R. Hiittenrauch Cyclopentadienyl-steroide 6. Mitt. iibm farbiee Steroide l) Am den Wissensohaftlichen hboratorien des VEB Jenapharm, Jena Nach der Kuhnachen Regel besitzen Polyene eine Farbe, wenn sie mehr a h sechs konjugierte Doppelbindungen enthaltena) 8 ) . Ein Konjugationssystem besonderer Art bilden die beiden Doppelbindungen des Cyclopentadiens. Ihr Vorkommen in einer Molekiilstruktur kann bereits geniigen, um einer Verbindung Farbe zu verleihen. Diese Ausnahmeerscheinung wird durch das Streben des Fiinfrings nach einem 6 n-Elektronenmtand erklart. Das Cyclopentadienylanion besitzt pseudoaromatische Struktur*), in der das freie Elektronenpaar keinem bestimmten C-Atom zugeordnet werden kann und die Ansbildung mesomerer Grenzformen hervorruft : Dieses hochsymmetrische n-Eiektronensextett bestimmt auch das ausgepragte Kondensationsvermogen des Cyclopentadiens. Bei seiner Entstehung fungiert ein
OH-Anion ah Acceptor.Erstmalig gelang ea !l' hieZe6) 6), die durch zwei gekreuzte Doppelbindungen aktivierte Methylengruppe mit Carbonylverbindungen zu kondensieren. Die Reaktion entapricht einer Aldoladdition, bei der das nucleophile Cyclopentadienylanion die im Alkalischen polarisierte Oxogruppe anpjft. s, J . Thielc, Ber. dtech. chem. &a. 33,666 (1900).
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