ZUSAMMENFASSUNG :Anionische Fluoreszenzfarbstoffe auf Stilbenbasis, die zur Klasse der Blankophore gehoren, haben die Eigenschaft, in Losung auf Polyvinylpyrrolidon zu adsorbieren.Die elektrostatische Aufladung des Polymermolekiils bei der Belegung mit Blankophor vergroBert den mittleren Fadenendenabstand in Abhiingigkeit von der Gegenionenkonzentration. Durch Viskositatsmessungen wird das Aquivalentvolumen verfolgt. Bei groI3erenBlankophormengen oder Fremdsalzzusatz unterbleibt die Kniiuelaufweitung.Durch Lichtstreuungsmessungen wird der mittlere Fadenendenabstand des Polyvinylpyrrolidons in Abhiingigkeit von Belegung mit Blankophor und Fremdsalzkonzentration ermittelt.Die gefundenen Expansionskoeffizienten a werden mit den Theorien von HER-MANS-OVERBECK, KUHN-KATCHALSKI und ALEXANDROWICZ verglichen. ES wird gezeigt, daB die Diskrepanz zwischen MeBwert und Theorie nicht durch Ionenpaarbindung zu erklaren ist. SUMMARY:Anionic fluorescent dyes of the class of Blankophors adsorb in aqueous solution on polyvinylpyrrolidon. The electrostatically loading of the polymer through the covering with Blancophor ions increases the end to end distance I/@ in dependence of
Blancophor dyes show a considerable increase in fluorescence yield upon adsorption onto poly(vinyl pyrrolidone). A fluorometric method was used for the quantitative determination of adsorption in polymer‐dye solutions. The adsorption isotherms differ from Langmuir adsorption behavior, and an adsorption isotherm is derived by taking into account the electrostatic repulsion potential of the adsorbed Blancophor ions. Adding foreign electrolytes causes a decrease in the electrostatic potential, which is independent of the species of salt, and is characterized by the Debye‐Hückel shielding parameter. The macromolecule with adsorbed ions represents a good model for a polyelectrolyte having the capability of altering or readjusting its charge density. Macromolecular sizes measured by various methods are related to the effective potential on the surface of the macromolecule. The expansion of the poly(vinyl pyrrolidone) molecule caused by the electrostatic repulsion of the adsorbed Blancophor ions was investigated by viscosity and light‐scattering measurements. Relationships among charge on the macromolecule and screening by added salt ions, on the one hand, and the molecular weight, the end‐to‐end distance, and the second virial coefficient, on the other hand were found and interpreted.
Das Anion des Fluoreszenzfarbstoffes Blankophor adsorbiert in wiiBriger Losung an Polyvinylpyrrolidon und fiihrt zu einem Polyelektrolyten, dessen Ladung und Gegenionenkonzentration sich bequem variieren liiBt.Eine Beziehung, nach der aus Lichtstreuungs-und refraktometrischen Messungen die adsorbierte Konzentration an Blankophor bestimmt werden kann, wird durch die MeBergebnisse voll bestiitigt.Der zweite Virialkoeffizient des mit Blankophor belegten, geladenen Polyvinylpyrrolidons wird aus den Lichtstreuungsmessungen unter isoionischen Bedingungen ermittelt.Die fur Polyelektrolyte geltenden Theorien von STOCKMAYER und FLORY geben keine quantitative ubereinstimmung mit den Versuchsergebnissen. Es wird versucht, die Gleichung von STOCKMAYER den MeBditen anzupassen. SUMMARY:The anion of the fluorescent dye Blankophor adsorbs onto the polymer polyvinylpyrrolidon in aqueous solution resulting in a polyelectrolyte whose charge and counter-ion concentration can be varied easily.A relation for determining the adsorbed concentration of dye from light-scattering and refractive index measurements is fully verified by the experimental results.The second virial coefficient of the polyvinylpyrrolidon covered with Blankophor and therefore electrostatically loaded is investigated under isoionic conditions by light-scattering.The polyelectrolyte theories of STOCKMAYER and FLORY don't agree quantitatively with the experimental results. It is tried to fit the equation of STOCKMAYER with the measured values.
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