Ein Kompensationsverfahren wird beschrieben, nach dem der Druck verflüssigter Gase in Abhängigkeit von Dichte und Temperatur gemessen werden kann. Meßwerte für Propan und Propylen bis 1000 kp/cm2 im Dichtebereich der flüssigen Phase bei Temperaturen zwischen 0° C und + 140° C werden mitgeteilt.
Krau8e, Dittmar. 2401
E r i c h K r a u s e und P a u l D i t t m a r : Valenzchemische Untersuchungen an Metallalkylen der 3. Gruppe des periodischen Systems : Die Nebenvalenz-Aunerungen derAluminiumaryle.
1 930) I Krause, Dittmar. 19.53 295. ErichKrauee und P a u l D i t t m a r : Aufokomplexbildung als wahrscheinliche Ursache der Sonderstellung der AlkylthaUium-Verbindungen. [Aus d. Anorgan.-chem. Laborat. d. Techn. Hochschule zu Berlin.] (Eingegangen am 4 Juli 1930)Unter den Elementalkylen nehmen die Alkylthallium-Verbind u n g e n eine eigentiimliche Sonderstellung ein. Die Natur scheint hier .ahnlich wie beim Cadmium das, was sie dem im periodischen System benachbarten Quecksilber im iibermal3 an Affinitat zum Kohlenstoff gespendet hat, wieder einsparen zu wollen. Obgleich man nach der Stellung des Thdlliums im periodischen System eine Existenzf2ihigkeit von bestandigen Thal-Liumtrialkylen voraussehen konnte, haben sich diese nicht darstellen lassen. Man kennt von organischen Thallium-Verbindungen keine anderen als solche vom Typus R,TlX; sie sind meist auffallebd schwer loslich. Bemiihungen, das Thallium weiter zu alkylieren, fiihrten stets zur AbFheidung des Metalles, wahrend bei einer gemal3igten Bromierung der Dialkyl-thalliumbalogenide in Pyridin statt der erwarteten Monoalkyl-thalliumdihalogenide komplexe Alkyl-pyridinium-tetrabromothalliate erhalten wurdenl). Da sich nun bei der genaueren Untersuchung der Alkylverbindungen der Elemente Box und Aluminium in der dritten Gruppe des periodischen Systems immer deutlicher zeigt, welche bedeutende Rolle die Ne ben vale n z -Au Ber un ge n spielen3, haben wir die Moglichkeit erwogen, ob etwa ahnliche Neigungen
Mitteilung aus dem Materialprufungsamt vereinigt mit der Chemisch-Technischen Reichsanstalt Berlin-DahlemDer Druckzuwachs in einem geschlossenen Flussig keitsbehalter bei Temperatursteigerung folgt solange der Dampfdruckkurve, bis die sich thermisch ausdehnende Flussigkeit den Behalter vollstandig fullt. Bei weiterer Temperaturerhohung steigt der Druck erheblich steiler. Sein Endwert ist vom Fullungsgrad bei der Anfangstemperatur und von der Nachgiebiy keit des Behalters abhangig. Der Fullungsgrad kann bei Behaltern fur Propan und Butan, die ohne Gewichtskontrolle gefullt werden, 1000/0 erreichen. Aus sicherheitstechnischen Grunden ist die Kenntnis der unter diesen Umstanden auftretenden Hochstdrucke von Bedeutung. Der Druck im Dampfraum eines geschlossenen Behalters, in dem sich eine chemisch einheitliche Flussigkeit im Gleichgewichtszustand rnit ihrem Dampf befindet, ist durch die Temperatur der Flussigkeitsoberflache bestimmt. Die Temperaturabhangigkeit dieses Sattigungsdruckes laDt sich in Form einer Gleichung oder der Dampfdrudtkurve darstellen. Die Dru&-Temperatur-Beziehung ist unabhangig von der Mengenverteilung zwischen Dampf und Fliissigkeit, gilt aber nur, solange beide Phasen nebeneinander vorhanden sind. Den Anspruchen an die Festigkeit von Drudrgefanen nir Autbewahrung von verflussigten Gasen ist in der Regel der Dampfdruck der betreffenden Flussigkeit bei 40 "C zugrunde gelegt. Nach der ,,Polizeiverordnung uber die ortsbeweglichen geschlossenen Behalter fur verdichtete, verflussigte und unter Druck geloste Gase" (Druckgasverordnung) werden die GefaDe vor ihrer Zulassung ziim Verkehr mit einem um 50°/o hoheren Druck gepruft. Der Prufdruck betragt dementsprechend z. B. bei Propan-Behaltern 25 kg/cmz, bei Butan-Behaltern 12 kg/cm2. Bei einer Temperaturerhohung wird in einem derartigen Behalter infolge der thermischen Flussigkeitsausdehnung der Dampfraum kleiner. Sind die urspriingliche Fliissigkeitsmenge und die Temperaturzunahme hinreichend groR, tritt schliellich der Fall ein, daD der Dampfraum ganzlich verschwindet und die Flussigkeit den Behalter vollstandig ausfullt. Eine weitere Temperatursteigerung fuhrt zu einer Drudrzunahme, welche die durch die Temperaturanderung bedingte Erhohung des Dampfdruckes wesentlich ubertrifft. In dem GefaD stellt sich der Druck ein, der notwendig ist, um das Volumen der einqeschlossenen Fliissigkeit entgegen. ihrem Ausdehnungsbestreben nahezu konstant zu halten, der ,,Flussigkeitsdruck". Fur die Aufnahme dieses hohen D r u k e s ist die Festigkeit der Behalter nicht beredmet. Um eine Wberbeanspruchung der GefaDe zu vermeiden, wird die in diese einzubringende Flussigkeitsmenge begrenzt; in der Druckgasverordnung ist fur die verschiedenen in der Technik verwendeten verflussigten Gase der Behalterraum vorgeschrieben, der im Verhaltnis zum Fullgewibt mindestens zur Verfugung stehen muD. Die Angaben sind so gewahlt, daD bei einer Temperatur von 40 bzw. 50 "C 5O/o des Behaltenrolumens als Dampfraum verbleiben. In den Full. hetrieben wird dieser Vorschrift in der Weise Re...
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