Synthese vor~ 2-Nilro-4-ac yl-diph. n ylatherrc. nait aktivierteia E'luoruromaten 1 O7 4 -A c e t y1 -1 , 2d i 1) h e n y1 -3 , d ~ d i o x op y r a z oli d i n (VI) 1. a) 4-(~letliyl-dimethylamino-methylen)-I (V) : 10 g POCI, (0,065 Mol) werden unter Eiskühlung und FeuchtigkeitsausschluB in 5,7 g Dimethylacetamid (0,065 Mol) einget'ropft. Nach 2stdg. Stehen verdünnt man mit 10 ml Chloroform und gibt bei 5-10' 12,O g I (0,05 Mol), in 60 ml Chloroform gelöst, langsam zu. Nach einstündigem Stchen kocht man noch 1-2 Std. im Wasserbad. Das erkaltete Gemisch wird in Wasser gegeben und rnit Chloroform ausgeschüttelt. Nicht umgesetztes Ausgangsmaterial n-ird mit n NaOH entfernt. AIS dem Chloroform werden 12,l g (75%) kristalher Riickstand erhalten. Kleine ii'iirfel aus Bt'hanol. Schmp. 238O. c,,H,,P\T,o~ ( 3 2~4 ) Ber.: C 71,OO H 5,96 X 13,OïGef.: C 70,87 H 6,15 X 13,OO b) 10 g V werden in einer Mischung von 30 ml 2 n NaOH und 30 ml 50proz. Alkohol in der Hitze hgdrolgsicrt. I n der Kälte saugt man das kristalline Natriumsalz ab, löst wieder in wiiBBgem Alltohol und säuert mit 2 n HCl an. Ausheute 7,9 g. Gut umkristallisierbar aiis Äthanol. Schmp. 117,5O.2. %u 7,3 g gcpulvertcm AlCl, (0,055 Mol) in 25 ml Chloroform läBt, man 4,4 g Aeetylchlorid (0,056Mol) zutropfen. Danach werden 12,6g I (0,05 Mol) in GO ml Chloroform langsam ziigcgcbcn und anschlieBend P 5 Std. auf dem Wasserhad gekocht. Zur Aufarbeitung destillicrt man das Chloroform ab iind bringtrdas Rohprodukt in 2 n NaOH, der zur hesseren L6sung ctwas Alkohol zugefügt wird. Man erhitzt, bis sich der griiBte Teil gelöst hat, filtriert iinil IaBt im Eisschrank das Natriumsalz auskristallisieren. 13,3 g Ausbeute = 84%. F&llun$ der freien Verhindung aus wiiBrigem Alkohol. Identisch mit nach Vilsmcier-Reaktion hergcstclltem Produkt. Phenylhydrxzon der 4-Acetylverhindung : Aus Essigestcr. Schmp. 225". Aiis d(Lin ínstitut für Pharmazeiitische Chemie der Universitut Hain 1)iir.g (Eingegangen a.m 13. Oktober 1962)
2-Nitro-~-cLcrll-dip/len yläther, die als Zwischenprodukte für die Synthese therapeut isch wichtiger Vcrhindunyen Interesse beanspruchen, lassen sicli untcr indden Versuchsbedingunyen durch Umsetzuvig von Phenolen mit 3-Nitro-4-fluor-uc~Ibenzolen inUimetli ylformainid oder Birrzethylsu2foxyd (NaHC03 als IIF-Akzeptor) in guter Ausheute gewinwn.