Professor Hans Burger zum 60. Geburtstag gewidmet Inhaltsubersicht. Dichlor-(1) und Dibrom(2,4,6-trimethyl-pheny1)bismutan (2) erhalt man in guter Ausbeute uber eine Metathese des entsprechenden Bismut(II1)-halogenids mit Tris(2,4,6-trimethylphenyl)bismutan. Nach den Ergebnissen einer Rontgenstrukturanalyse am Dibrom-Derivat 2 (monoklin, m ] /~; a = 896,2(2); b = 1531,9(3); c = 1713,3(3) pm; /? = 94,31(3)" bei -100 k 3 "C; Z = 8 Molekule; R = 0,059) assoziieren die beiden kristallographisch unabhangigen Molekule uber starke Bi-Br . . Bi-Brucken (Bi-Br 282 und 281; Br . . Bi 302 und 302 pm) und verhaltnismaBig schwache q6-Aren . . Bi-Wechselwirkungen (Mittelwerte Bi . . C 348 und 359 pm) zu Zickzack-Ketten; aus sterischen Grunden bleibt jeweils ein Brom-Substituent ohne eine weitere koordinative Bindung (Bi-Br 262 und 261 pm). Zur besseren Einordnung sind die Bi-Cip,,-Abstande und die Aren . . Bi-Kontakte entsprechenden Werten aus einer groBeren Zahl verwandter Verbindungen gegenubergestellt; bei einigen Beispielen wird erstmals auf bestehende Aren . . Bi-Wechselwirkungen hingewiesen. IR-und Raman-Banden unterhalb 3.50 cm-' lassen sich den Valenzschwingungen des BiC12-(1) bzw. BiBr2-Fragments (2) zuordnen. Element-Element Bonds. VIII. Synthesis, Molecular and Crystal Structure of Di bromo (2,4,6-trimethylphenyl) bismut hane Abstract. Dichloro-(1) und dibromo(2,4,6-trimethylphen-y1)bismuthane (2) are obtained in relatively high yields from metathesis reactions of the corresponding bismuth(II1) halides with tris(2,4,6-trimethylphenyl)bismuthane. An X-ray structure determination of the dibromo derivative 2 (monoclinic, P2,lc; a = 896.2(2); b = 1531.9(3); c = 1713.3(3) pm; /? = 94.31(3)" at -100 f 3 "C; Z = 8 molecules; R = 0.059) shows two crystallographically independent molecules to build up a zigzag chain via strong Bi-Br..Bi bridges (Bi-Br 282 and 281; Br . . Bi 302 and 302 pm) and relatively weak q6-arene.. Bi interactions (mean values Bi . . C 348 and 359 pm); for sterical reasons one bromo substituent of each molecule is not involved in coordinative bonding (Bi-Br 262 and 261 pm). To allow a better comparison of Bi-C,,, bond lengths and arene..Bi contacts, relevant values of a greater number of related compounds have been compiled; for some of these examples arene . . Bi interactions had not been reported before. Ir and Raman bands below 350cm-' are assigned to stretching frequencies of the BiClz (1) and BiBrz (2) fragments, respectively. Dichloro(2,4,6-trimethylphenyl)bismuthane; dibromo(2,4,6-trimethyIphenyl)bismuthane; crystal structure; Bi-Br . . Bi bridges; y6-arene. . Bi contacts; ir and Raman data Einleitung * Korrespondenzadresse:
Keywords:Als weiche Basen bilden Arene mit Antimon(II1)-halogeniden die schon seit mehr als einem Jahrhundert bekannten {[2] sowie dort zit. Veroff.] und unter dem Namen Menshutkin-Komplexe in die Literatur einge-