Element‐Element‐Bindungen. I. Synthese und Struktur des Tetra(tert‐butyl)tetrarsetans und des Tetra(tert‐butyl)tetrastibetans

Abstract

Dilithium‐(tert‐butyl)arsenid reagiert mit (tert‐Butyl)dichlorarsan zum Tetra(tert‐butyl)tetrarsetan 1; das homologe Tetrastibetan 2 bildet sich bei der Reduktion von (tert‐Butyl)dichlorstiban mit Magnesium. Die isotypen Verbindungen kristallisieren monoklin in der Raumgruppe P21/c mit Z = 4. Die bei der Meßtemperatur von −45 ± 5°C bestimmten Gitterkonstanten von 1/2 sind: a = 957,4(8)/1 000,2(3); b = 1 399,1(14)/1 423,9(4); c = 1 697,4(9)/1 749,8(7) pm; β = 96,02(6)/96,77(3)°. Nach den Ergebnissen der Röntgenstrukturanalysen (3 531/3 232 symmetrieunabhängige Reflexe, Rg = 4,0/4,6%) sind die E4‐Ringe (E = As, Sb) gefaltet; die voluminösen organischen Substituenten stehen pseudo‐äquatorial in der all‐trans‐Konfiguration. Charakteristische mittlere Bindungslängen und ‐winkel sind: EE 244/282; EC 202/221 pm; ∢ EEE 86/85° ∢ EEC 101/99°. Die Diederwinkel der von den Ringatomen aufgespannten Bisphenoide betragen 139/133°.

Tetrakis-pentamethylcyclopentadienyl-cyclotetrastiban (PcpSb)4 : Synthese, Molekül-und Kristallstruktur / Tetrakis-pentamethylcyclopentadienyl-cyclotetrastibane (PcpSb)4 : Synthesis, Molecular and Crystal Structure

“…Verschiedenerlei metallorganische Verbindungen des Antimons mit Sb-Sb-Bindungen und dreibindigen Sb-Atomen sind bekannt: zu ihnen zählen die Distibane R 4 Sb 2 [1] sowie die Verbindungen Tetra-(terf-butyl)tetrastiban [2,3] und (PhSb) 6 [4,5], in denen Sb 4 -bzw. Sb 6 -Ringe vorliegen.…”

“…Wir haben (^'-CsH^Sb auf andere Weise synthetisiert, durch eine Röntgenstrukturanalyse die a-gebundenen Cyclopentadienylreste bestätigt [8], die Reihe der möglichen Cyclopentadienylantimonhalogenide Cp 3 _"SbHal" (Hai = Cl, Br, I; n = 1, 2) daraus abgeleitet und mittels Mössbauerspektroskopie versucht, diese systematisch mit einer Reihe weiterer Sb(III)-Verbindungen zu korrelieren [9], Synthese und spektroskopische Untersuchungen von (PcpSb) 4 Bei dem Versuch, ein dem Tris(cyclopentadienyl)-antimon homologes Tris(pentamethylcyclopentadienyl)antimon darzustellen, erhielten wir eine orangerote, kristalline Verbindung der Zusammensetzung QMesSb. Das wohl primär entstandene Pcp 3 Sb zersetzt sich offenbar bereits bei tiefen Temperaturen durch "reduktive Eliminierung" von C-C-verknüpftem (Pcp) 2 4 , welches auch in Lösungen tetramer ist [3,11,12]. Trotz des unterschiedlichen Assoziationsgrades haben die Lösungen von PcpSb etwa die gleiche Farbe wie das kristalline Produkt.…”

“…Die NMR-Spektren der Verbindung in C 6 D 6 wei- .3712 (4) .2500 -.084 (1) .027(6) C (2) .3331 (3) . 2005(3) -.062 (1) .030(4) C (3) .2814 (4) .2197(4) -.020 (1) .034(5) C(ll)…”

“…216-218 pm in Sb 2 Ph 4 [1], 216-217 pm in (PhSb) 6 [5]). Sie ist aber nur wenig länger als im (/-C 4 H 9 Sb) 4 mit 219 und 228 pm [3].…”

Synthese und Kristallstruktur von (PhSb)6 · 1,4-Dioxan, (PhSb)6 · Benzol und (PhSb)6 · Toluol. Oxidation von Silylstibanen zu Siloxistibanen / Synthesis and Crystal Structure of (PhSb)6 · 1,4-Dioxane, (PhSb)6 ·Benzene and (PhSb)6 ·Toluene. Oxidation of Silylstibanes to Siloxistibanes

“…In der Reihe der Cyclostibane konnten wir die V er treter des Typs (RSb)" (R = f-Bu, n = 4 [1][2][3], n = 5 [4]; R = (Me3Si)2CH , n = 3,4 [5] durch R eduktion entsprechender Alkylantim ondihalogenide herstei len. Die Reduktion von Phenylantim ondibrom id führt jedoch nicht zu einer Ringverbindung.…”