viii Cu(111)-Substrat auf. Stärkere Wechselwirkungen an der Grenzfläche wurden nur dann gefunden, wenn die hBN-Schicht eine höhere Dichte an strukturellen Defekten aufwies. In diesen Fällen konnte die darunter liegende Cu(111)-Oberfläche die azimutale Orientierung der PTCDA-Domänen beeinflussen. Abschließend wurden die optischen Eigenschaften von PTCDA/hBN/Cu(111) gemessen und mit denen von PTCDA/Cu(111), wo die erste PTCDA-Lage die höheren PTCDA-Lagen von der Metalloberfläche entkoppelt, verglichen. Raman-Linien wurden für beide Systeme gemessen und mit denen von PTCDA auf anderen Substraten verglichen. Auf beiden Substraten, hBN/Cu(111) und Cu(111), wurde Fluoreszenz gemessen von Molekülen, die an Oberflächendefekten adsorbiert sind, und von Molekülen in höheren Lagen (ab der zweiten Lage auf hBN/Cu(111) und ab der dritten Lage auf Cu(111)). Die Fluoreszenz lag bei ˜18.450 cm −1 bzw. ˜18.150 cm −1 . Nur auf hBN/Cu(111) wurde Fluoreszenz von geordneten Molekülen in der ersten Lage bei ˜18.300 cm −1 gemessen. Allerdings ist die Fluoreszenzintensität von PTCDA auf hBN/Cu(111) klein und die Lebenszeiten der angeregten Zustände liegt bei nur (1, 6 − 4, 4) • 10 −14 s. Diese Untersuchungen zeigten, dass eine einzelne hBN-Schicht nur zu einem gewissen Grad in der Lage ist, das PTCDA-Molekül von einer Cu(111)-Oberfläche zu entkoppeln. Einerseits ähnelt das PTCDA-Molekül auf hBN/Cu(111) PTCDA-Molekülen in der Gasphase stärker als solchen, die auf einer Metalloberfläche adsorbiert sind. Andererseits wird das PTCDA-Molekül durch die hBN-Schicht nicht ausreichend entkoppelt, um eine Auslöschung einer elektronischen Anregung zu verhindern. Trotz einer Reduktion der Ladungsübertragung zwischen den Schichten sind die Fluoreszenz-Intensitäten und die Quantenausbeute gering.

The adsorption and ordering of the prochiral molecule quinacridone (QA) on the Ag(100) and Cu(111) surfaces were studied by low energy electron diffraction and scanning tunneling microscopy. Upon adsorption, the molecules form parallel homochiral chains of flat lying molecules linked together via hydrogen bonds on both surfaces, but these chains show surface dependent significant differences concerning their lateral order. On both substrates, the chains are not thermodynamically stable, but stabilized by kinetic barriers. On the Ag(100) surface, annealing induces a phase transition to a highly ordered and heterochiral structure with a reduced density of hydrogen bonds. This loss of bonding energy is overcompensated by a stronger bonding to the substrate yielding a commensurate structure. For QA on Ag(100), we propose that during the initial chain formation and the phase transition upon annealing, the molecules can change their handedness by rotating around their long axes. In contrast, the initial chain formation and the phase transitions of QA on the Cu(111) surface appear to be subject to stronger kinetic limitations. These are explained by stronger substrate molecule interactions on Cu(111), which reduce the diffusion and the possibility for a change of handedness in comparison to QA on Ag(100). We discuss how the intermolecular hydrogen bonds, the 2D chirality, and the different chemical reactivities of the two surfaces (Ag(100), Cu(111)) influence the structural formation of QA aggregates. We compare our results to results for QA on Ag(111) reported previously by Wagner et al.