Die carboxylierten Vinylacetylene (I) und (II) werden in Tetrachlorkoh1enstoff an der Doppel‐ und an der Dreifachbindung zu (III) und (V) bzw. (IV) und (VI) bromiert.
Die Umsetzung von 5‐Trimethylsilyl‐pent‐2‐en‐4‐in‐säuremethylester (I) mit Ethylmercaptan (II) in Gegenwart von katalytischen Mengen Natriumethylmercaptid führt in Methanol als Lösungsmittel unter Spaltung der SiC‐Bindung und Anlagerung von (II) an die CEC‐Dreifachbindung zur 5‐Ethylmercaptoverbindung (III).
Aus äquimolaren Mengen von 1‐Trimethylsilyl‐3‐brompropin‐( 1) (I) und Triphenylphosphin (II) wird das Phosphoniumsalz (III) erhalten, das mit Phenyllithium (IV) das Ylid (V) liefert.
Der E‐Aldehyd (I) reagiert in einer Wittig‐ oder Hornerreaktion weitgehend selektiv mit Phosphoranen (II) oder Phosphonaten (IV) zum Ethylester der E,E‐6,6‐Dimethyl‐2,4‐ heptadiensäure (III).
Die Addition des Cyclopentadiens (II) an die En‐in‐ketone (I) und (V) erfolgt nur an der Doppelbindung zu Norbornenen, und zwar erhält man aus (I) und (II) Gemische der trans‐Isomeren (III) und (IV), aus (V) und (II) Gemische der cis‐Isomeren (VI) und (VII).
ChemInform Abstract Treatment of the stannylacetylenes (I) with ethylmagnesium bromide and subsequent coupling with dimethylformamide (II) give the stannylpropiolaldehyde (III). The same reaction sequence with the propargylstannane (IV) leads to the formation of the aldehydes (V) and (VI). The stannylpentenynoates (VIII) are prepared from (III) and the ylide (VII). (No yields given).
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