The reaction of pentacarbonyl(ethoxyferrocenylcarbene) complexes of chromium, molybdenum, and tungsten with boron-and aluminium halides (MX,; X=Cl, Br) at low temperatures yields trans-halogenotetracarbonyl(ferroceny1carbyne) complexes (1 -5). The analogous iodo complexes (6, 7) are obtained by a halogen exchange reaction of the trans-bromotetracarbonyl(ferroceny1-carbyne) complexes with lithium iodide. The results of spectroscopic and electrochemical measurements of the novel complexes together with the X-ray structure of 2 are reported.
Praparative ErgebnissePentacarbonyl(ethoxyferrocenylcarben)chrom, -molybdan und -wolfram reagieren mit Aluminiumhalogeniden A1,X6 (X = C1, Br) in Methylenchlorid Linter Abspaltung der Ethoxygruppe sowie eines CO-Liganden und gleichzeitigem Einbau eines Halogenatoms zu trans-Halogenotetracarbonyl(ferrocenylcarbin)-Komplexen. Das zunachst gebildete Addukt aus Carbinverbindung und Aluminiumhalogenid wird durch Zugabe von Methanol zerstort, wobei auch uberschussiges A1,X6 hydrolysiert. Die Darstellung von trans-Tetracarbonylchloro(ferroceny1carbin)chrom (1) gelang mit Al,C16 nicht, hier fuhrte BC1, zum Erfolg.
Ein Komplex mit einer WC‐Dreifachbindung (1) wurde synthetisiert. Die himbeerrote, kristalline Verbindung läßt sich elektrochemisch reversibel oxidieren. Durch einen Einelektronen‐Übergang bildet sich dabei offenbar das carbin‐substituierte Ferrocenium‐Ion.
Die Umsetzung des Äthoxy‐ferrocenylcarben‐W(0)‐Komplexes (I) mit Al‐bromid bei tiefer Temperatur liefert den diamagnetischen Bromo‐ferrocenylcarbin‐W‐Komplex (II).
Die diamagnetischen Titelkomplexe (IIa‐c) werden durch die Umsetzung der Ethoxyferrocenylcarben‐Komplexe mit B‐ bzw. A1‐halogeniden bei tiefer Temp. erhalten.
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