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RESUMONesta síntese são discutidos os resultados de trabalhos publicados nos últimos anos referentes à aplicação das zeólitas naturais na remoção de metais pesados em solução. A seqüência de seletividade iônica, bem como os parâmetros associados à eficiên-cia de adsorção e capacidade de troca catiônica (CTC), estão inteiramente relacionados à estrutura cristalina das zeólitas e às características químicas dos íons encontrados em solução. Cabe ressaltar que, algumas variáveis externas como temperatura, pH e concentração iônica inicial podem interferir no processo de remoção de metais, assim como na seqüência de seletividade iônica. De forma geral, íons com menor energia de hidratação possuem maior preferência pelos sítios de troca disponíveis nas estruturas das zeólitas. A eficiência de remoção de íons de maior energia de hidratação, por sua vez, pode ser controlada pela sua concentração na solução: quanto menor, melhor. Verifica-se, portanto, que as zeólitas naturais possuem grande potencial de aplicação em tratamentos de efluentes contaminados com metais pesados.Palavras-chave: zeólitas naturais, adsorção, troca iônica, metais pesados. ABSTRACTRecent work on the application of natural zeolites to the removal of heavy metals in solution is discussed. Ionic selectivity sequences of natural zeolites, as well as parameters associated with their efficiency of adsorption and ionic exchange, are closely related to their crystal structure and the chemical characteristics of the ions in solution. It is noteworthy that some external variables such as temperature, pH and initial ion concentration can interfere in the process of removal of heavy metals in solution, as well as in the sequence of ionic selectivity. In general, ions with low energy of hydration have greater preference for available charged exchange sites within the zeolite framework. The efficiency of removal of ions with higher energy of hydration, in turn, can be controlled by its solution concentration: the less concentrated the better. It is evident, therefore, that natural zeolites have a great potential in the treatment of effluents contaminated by heavy metals.

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Revista Brasileira de GeociênciasMirian Chieko Shinzato et al. 38(3): 525-532, setembro de 2008 Arquivo digital disponível on-line no site www.sbgeo.org.br 525Caracterização tecnológica das zeólitas naturais associadas às rochas eruptivas da Formação Serra Geral, na região de Piraju-Ourinhos (SP) Abstract Technological characterization of the natural zeolites associated with eruptive rocks from the Serra Geral Formation, Paraná Sedimentary Basin, Piraju-Ourinhos region. Zeolites associatedwith eruptive rocks from the Serra Geral Formation occur in the Piraju-Ourinhos region (SW of State of São Paulo). These zeolites were selected for a study of their technological properties in retaining some contaminants in soil and water. Two samples were analysed: the amygdaloidal dacite (ZD) and a concentrate of zeolites (ZP) extracted from the amygdales in this rock. The chemical and mineralogical composition, the surface area, the micromorphology and the cationic exchange capacity (CEC) of these samples were determined. The mineralogical analyses show that the zeolite concentrate (ZP) corresponds mostly to mordenite; the other main minerals present in ZD are quartz, sanidine and sodic plagioclase. The chemical formula determined for the mordenite is: Na 0.33 K 1.4 Ca 0,82 Ba 0.06 Sr 0.015 [Al 4.01 Si 20.11 O 48 ].11.41H 2 O; the Si/Al ratio of 5.02 indicates an orthorrombic symmetry and space group Cmcm. Surface area determinations indicate that the internal areas of the samples-where most of the ion exchange reactions occur -correspond to 93.7% (ZP) and 89.8% (ZD) of their total specific surface area. Scanning electron microscopy reveal that the mordenite is formed by aggregates of light-colored long fibers. The CEC are, respectively, 1.2 meq/g (ZP) and 0.1 meq/g ZD), while the theoretical CEC of the mordenite (obtained from its chemical formula) is 2.2 meq/g. This indicates that the ionic exchange capacity of the studied mordenite is not complete, which is probably related to the position of the exchanger cation (K + ), occupying channels in the mineral structure, which controls and limits its mobility.

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40 5. L Fórmula Estrutural da vermiculita de Massapé-Paulistana (pI) 42 6. Capacidade de Troca Catiônica (CTC) 45 7. Relação Composicional entre Vermiculita e Mica de Origem 50 ry. Trabalhos Experimentais Sl l, Experiência A (l fase): escolha da granulometria favorável à troca 5l 2, Experiência B (3 fases): troca com soluções salinas 54 3. Experiência C (3 fases): troca com metais pesados 73 V, Conclusões g3 VI. Referências Bibliográfìcas Bs ixnrcn oes rr,usrnaçÕns FIGURAS I-Desenho esquemático da estrutura da vermiculita. 2-Desenho esquemático da superposição dos planos R'e Q', segundo o eixo cristalográfico "c", dos sítios das moléculas de água em relação à posição dos cátions magnésio interfoliares de uma vermiculita magnesiana. 3-Estrutura cristalina de uma vermiculita-Mg: projeção normal ao plano "ac" (a), projeção normal ao plano "ab", mostrando a região interfoliar (b) e projeção normal ao plano "ab", mostrando a folha silicática (c). 4-Projeção normal ao plano "ac" da estrutura de uma vermiculita-Mg 6-8-9-mostrando as fases de hidratação. Esquema das etapas envolvidas na determinação da CTC em argilominerais Localização da jazida de vermiculita de Massapé-Paulistana (PI). Difratograma de raios X da amostra natural M-L Difratogramas de raios X das amostras aquecidas. Difratograma de raios X da enstatita formada â partir do colapso da estrutura da vermiculita de Massapé-Paulistana. 10-Curvas termodiferenciais na versão Mettler TA72.5 da amostra M-l. I l-Curvas termodiferenciais na versão Mettler T A72.5 da amostra M-2. 12-Curvas termodiferenciais na versão Mettler T A,72.5 da amostra M-4, 13-Curvas termogravimétrica (TG) e termoponderada (DTG) na versão Mettler TA 72.5 da amostra M-l. Curvas termogravimétrica (TG) e termoponderada (DTG) na versão Mettler TA 72,5 da amostra M-2. Curvas termogravimétrica (TG) e termoponderada (DTG) na versão Mettler TA 72.5 da amostraM-4. Gráfico de comparação entre as curvas termogravimétricas das amostras M-1, M-2 eM-4. Micrografia eletrônica de transmissão da amostra M-1 , Micrografia eletrônica de transmissão da amostra M-2. Micrografia eletrônica de transmissão da amostra M-4. Micrografias eletrônicas de varredura da amostra M-4 (a e b). Representação esquemática da estrutura da vermiculita indicando as superficies externa e interna.

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