600 Bredt-Sauelsberg, Buchkremer: Uber den Abbau [Jahrg. 64 Fliissigkeit entsprach in Eigenschaften und Zusammensetzung dem auch aus dem , ,T+Nachlauf" gewonnenen 1.2.3.4-Te t r ac hl o rbu t adi en -(1.3). H,O. -0.3686 g Sbst.: 1.1068 g AgCl. -0.r7j7 g Sbst.: 0.j285 g AgCl. 0.3030 g Sbst.: 0.2774 g COZ, 0.0279 g HZO. -0.4624 g Sbst.: 0.4173 g CO,, 0.0452 g C,H,Cl,. Ber. C 25.05, H 1.07. c1 73.95. Gef. ,, "4.72. 24.62. ,, 1.03, 1.09. ,, 74.29. 74.41.Auch durch Kochen mit Kalkmilch konnten wir r.z.3.4-Tetrachlor-butadien aus Hexachlor-butan gewinnen, jedoch nur in der fliissigen Form.. Z 11 s a m m e n f a ss u n g . Symm. Tetrachlor-athan bildet bei langerem Kochen unter Austritt ron Chlor 1.1.2.3.~.~-Hesachlor-butan, Schmp. 1 0 7~. Diese Verbindung i t im Destillations-Nachlacf des rohen Tetrachlor-athans enthalten. -Wird reines Tetrachlor-athan rnit ultraviolettem Licht bestrahlt, so spaltet sich nicht Chlor, sondern Chlonvasserstoff ab. Es entsteht 1.1.2.~.4.4-Hexaclilor-buten. (2), Schmp. 80°. -Durch Abspaltung von 2 Mol. Chlomasserstoff aus dem oben erwahnten 1.1.~.3.~.4-Hexachlor-butan rnit Calciumhydrosyd erhalt man zwei stereoisomere Formen des 1.2.3.4-Tetrachlor-butadiens-(1.3). eine fliissige vom Sdp. 188O und eine feste vom Schmp. 50°. Diesc beiden Verbindungen waren in einem Nachlauf des technischen rohen Trichlor-athylens enthalten, der den Ausgangsstoff zu der vorstehenden Arbeit bildete. -I .z.3.4-Tetrachlor-butadien-(1.3) lagert Halogen und Nitrogruppen in 1.4-Stellung nach der Thieleschen Regel an. -Durch Anlagerung von Chlor entsteht aus dem festen Tetrachlor-butadien das I .1.z.3.4.+-Hexachlor-buten-(2) vom Schmp. 80°. Die fliissige Form des 1.~.3.4-Tetrachloi-butadiens-(1.3) liefert ein fliissiges 1.1 .z.3.4.4-Hexachlor-buten vom Sdp.,, 97-98O. -Die Anlagerung ron Brom fiihrt zum r.j-Dibrom-1.z.3.4-tetrachlor-buten-(2), Schmp. 1050. Die fliissige Form dieser Verbindung ist auch im Vakuum nicht ohne Zersetzung destillierbar -Bei der' Einwirkung von rauchender Salpetersaure oder Stickstoffdioxyd entsteht 1.4-Diiiitro-1.~.3.4-tetrachlor-buten-(2), Schmp. 1 3 1~. -A u s den so gewonnenen Verbindungen des Butens kann das jeweils angelagerte Chlor bzw. Brom unter Riickbildung ron I .z.3.4-Tetrachlor-butadien wieder abgespalten werden. H ei delber g , Chem. Institut d. Universitat.
Maria B r e d t -S a v e l s b e r g und JosefBuc hkremer: mer den Abbau des &Methyl-camphers zu Methyl-isocamphoronskwel). [Aus d. Organ.-chem. Laborat. d. Techn. Hochschule Aachen.] I) (Eingegangen a m 12. Januar 1931.) Im Jahre 1918 berichtete M. Bredt-Savelsberg gemeinsam mit J. Bredt2) iiber ein Keton CllH180, das sowohl aus Fenchon, wie aus Campher zu gewinnen ist, sich urn ein CH, von der Bruttoformel der Ausgangsverbindungen CloHl,O unterscheidet und wie diese einen Sechsring mit pwo-Methylen-Brucke enthalt. Die Darstellung des Ketons C,,H180 geht nach folgendem Schema vor sich: 1) Die G e s e l l s c h a f t v o n F r e n n d e n d e r A a c h e n e r H o c h s c h u l e hat diese Arbeit in grol3ziigiger Weise unt...