Das Pentaspirohenicosanol 6 reagiert mit Thionylchlorid in Pyridin unter WntTacher Cyclobutylmethyl-Cyclopentyl-Umlagerung zu einem all-cis-anellierten hexacyclischen Olefin 17, dessen Struktur und Konfiguration iiber eine Kristallstrukturanalyse eines hiervon abgeleiteten Epoxids 18 gekllrt wurde. Die Umlagerung ist konformativ kontrolliert und eine Synthese des [6.5]Coronans (5) geeignet. Der A k o h o l 6 wurde aus dem Trion 7 iiber eine Folge aus selektiver Dicyclopropylidenierung, erschbpfender Epoxydierung, Oxaspiropentan-Cyclobutanon-Urnlagerung, selektiver Reduktion und Addition von Methyllithium erhalten (7--+8--r10-+ 11+1246). Polycyclische Kohlenwasserstoffe, bei denen ein Zentralring der Kantenzahl m ( m = 4,6,8 ...) mit m peripheren Ringen der Kantenzahl n ( n = 3,4,5 ...) so verkniipft ist, dal3 jede Kante des Zentralringes zugleich Kante eines peripheren Ringes ist ([mnlCoronane). waren bisher nicht bekannt. Diese Verbindungen besitzen eine ungewohnliche Topologie und lassen interessante chemische und physikalisch-chemische Eigenschaften erwarten. Dies gilt insbesondere fur solche Systeme, die einen zentralen Sechsring enthalten. Beispiele sind C6.41Coronan ( 2 ) und C6.51Coronan (5). Schema 1 nu 1 2 3 4 5 6 -Cpscpde Rearrangemeate, 9Is? -Fivefold Cycloktylmetbyl-Cyclopeatyl Rearrangement in a Peataqiro-[3.0.3.0.3.0.3.0.3.1]~1 -A Key Sqoeoce for the SptBesis of [65]CoroanneThe pentaspirohenicosano16 reacts with thionyl chloride in pyri d h e to give, in a fivefold cyclobutylmethyl-cyclopentyl rearrangement, the all-cis annulated hexacyclic oleGn 17, whose structure and conformation was established by X-ray analysis of a n epoxide 18 derived therefrom. The rearrangement is conformationally controlled and suitable for the synthesis of [6.5]coronane (5). The 121~). Chem. Ber. 121, 525-531 (1988) VCH Verlagsgesellschaft mbH, D-6940 Weinheim, 1988 ooO9-2940/88/0303-0525 S 02.50/0
Phase evolution during ball milling of Si in NH3 gas and during subsequent annealing has been studied and compared with nitride formation during ion bombardment of Si. X-ray diffraction, differential thermal analysis, Rutherford backscattering and channeling, combustion analysis and transmission electron microscopy have been used as analytical techniques. Results have shown that an amorphous SixNy(Fe) phase forms during milling which transforms into α-Si3N4 and FeSi2 on annealing. During ion bombardment, slightly N-rich Si3N4 is formed but it is mostly crystalline at temperatures between 150 and 450°C.
scite is a Brooklyn-based organization that helps researchers better discover and understand research articles through Smart Citations–citations that display the context of the citation and describe whether the article provides supporting or contrasting evidence. scite is used by students and researchers from around the world and is funded in part by the National Science Foundation and the National Institute on Drug Abuse of the National Institutes of Health.