Synthese, Konformation und Dynamik der Titelverbindungen 3 und 4 werden beschrieben. Die Ketone 5, m = 2 und 5, m = 3 wurden zunachst in die Spirane 8, m = 2 bzw. 8, m = 3 (~3 )iibergefuhrt. Katalytische Hydrierung lieferte dann 9 und 10 bzw. 4 und 11. 3 und 4 liegen in einer Sesselkonformation vor. Die Aktivierungsparameter der Sessel-Sessel-Inversion wurden bei 3 iiber eine Analyse der "C-DNMR-Spektren nach der Koaleszenztemperaturmethode, bei 4 iiber eine Bandenformanalyse der 'H-DNMR-Spektren ermittelt. Danach ergaben sich folgende Werte: 3: AG& = 16.3 & 0.5 kcal/mol; 4: AH* =15.6 f 0.2 kcal/mol, AS* = -5.6 f 0.6 cal/mol . grd, AG& = 17.3 0.4 kcal/mol. Die unerwartet niedrigen Inversionsbarrieren von 3 und 4 werdea diskutiert. Sterically Crowded Cyclohexanes, 5 ' J ) Synthesis, Conformation and Dynamics of 4,4,5,5,6,6,7,7,8,8-Decemethylspiro[2S]octane and DodecamethylcyclohexaneSynthesis, conformation and dynamics of the title compounds 3 and 4 are described. Ketones 5, m = 2 and 5, m = 3 were first transformed to spiranes 8, m = 2 and 8, m = 3 (G 3), respectively. Catalytic hydrogenation then yielded 9 and 10, and 4 and 11, respectively. Both 3 and 4 adopt a chair conformation. The activation parameters of the chair-to-chair interconversion of 3 were determined by analysis of the "C DNMR spectra using the coalescence method, those of 4 by bandshape analysis of the 'H DNMR spectra. The results were as follows: 3: AG& = 16.3 f 0.5 kcal/mol; 4: AH* = 15.6 & 0.2 kcal/mol, AS' = -5.6 f 0.6 cal/mol grd, AG& = 17.3 f 0.4 kcal/mol. The unexpectedly low inversion barriers of 3 and 4 are discussed. Nach einer fruher geaukrten Vermutung3) sollten per(cyc1o)alkylierte Cyclohexane mit einer Folge von Substituenten stark alternierender 6ffnungswinkel (z. B. 1) in einer Twistbootkonformation, per(cyc1o)alkylierte Cyclohexane mit einer Folge von Substituenten identischer 6ffnungswinkel dagegen (2. B. 4) in einer Sesselkonformation vorliegen. Ein schrittweiser Abbau der Alternanzen von 1, wie er etwa in der Reihe 1 + 2 + 3 + 4 realisiert ist, hatte demnach spatestens beim Ubergang zu 4 mit einem Wechsel von einer Twistbootkonformation zu einer Sesselkonformation verbunden sein miissen. 0 VCH Verlagsgesellschaft mbH, D-