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The main component of the green stink bug Nezara viridula (L.) sex pheromone, the (Z)-(lS,2R,4S)-(-)-epoxybisabolene (l), has been synthesized by a convergent stereocontrolled sequence, using (S)-(-)-periUyl alcohol (2) as starting material.The southern green stink bug (or green vegetable bug) Nezara viridula (L.) is an important pest of several agricultural crops, and nowadays it is distributed throughout many parts of the world, specially in tropical and neotropical regions [']. It attacks a wide range of vegetables, fruits and cereal cultures, damaging the most valuable portion of a crop, the seeds and the fruits. For example, in soybean cultures, one of the preferable targets of these insects, both the adult and immature bugs feed on seeds by sucking oil through a hypodermic-like mouthpart, provoking significant reductions in the quantity and in the quality of the oiP21.The euryphytophagous behavior of the stink bugs has made their control extremely difficult. The pyrethroids and systemic phosphorous insecticides are still used worldwider3], but efforts have been made to find alternative ways to control them. Some recently investigated control techniques include trap crops, specially in soybean and, in the area of biological control, the use of A! viridula natural parasitoids as Trichopoda pennipes (F.) and Trissolcus basalis (W.)[3b,c,51. Another possibility, always considered for insect population control, is the use of chemical attractants such as sexual pheromones.The first notice about A! viridula sex attractants was reported in 1971r61, indicating that the male produces a sex pheromone highly attractive to females and also to its natural parasitoid Trichopoda pennipes. Nowadays it is known that the pheromone chemical composition depends on the A! viridula origin [7], but all blends include trans-(2)-a-bisabolene epoxide, (2)-a-bisabolene, n-nonadecane, and several less abundant alkanes. trolling them, we decided to undertake a new stereocontrolled synthesis of this A convergent route to 1 was designed (Scheme l), and for the construction of the bisabolene skeleton with the desired double bond geometry Z we proposed a Homer-Wittig reaction of the ketone 7 with the phosphane oxide 13. The p-menthane ketone 7 with the asymmetric centers 1S,2R,4S was prepared by using the commercially available (S)-( -)-perilly1 alcohol (2) as starting material.The asymmetric epoxidation of the allylic alcohol 2 (Scheme 2) was successfully achieved by means of the Sharpless-Katsuki method, and 3 was obtained in 93% yield and 94% d.e. (determined by GC analyses) when a slight excess of the catalysts Ti(OiPr)4 and (-)-diethy1 tartrate was used ['0]. The assignment of the epoxide stereochemistry was based on the expected mode of reaction and was confirmed later, when 3 was transformed into the compound 71"l (Scheme 2 -total yield 47% based on perillyl alcohol 2). It must be emphasized that the 0-mesyl derivative 5 obtained from 3 as a crystalline solid (99% yield) showed only one peak by GC analyses (R, = 16.1 min), indicatin...

Recebido em 4/7/08; aceito em 24/10/08; publicado na web em 12/2/09 PREPaRatIoN of (+)-α-tERPINEoL fRoM (+)-LIMoNENE: MoNotERPENES wIth PLEaSaNt odoR IN a PRojECt foR UNdERgRadUatE oRgaNIC ChEMIStRy LaBoRatoRy. a synthesis of (+)-α-terpineol from (+)-limonene was proposed as a project for undergraduate organic laboratory course. terpineol is a useful flavor and fragrance compound, and several aspects of this preparation are suited for experimental organic classes, including basic techniques for extraction and analyses of essential oils, different reaction types and the possibility of a high degree of student interest.Keywords: terpineol; limonene; project for undergraduate organic laboratory.Substâncias naturais que exibem ampla gama de atividades bioló-gicas e grande importância comercial sempre despertam a atenção dos estudantes. Se, aliado a isso, elas puderem ser obtidas por etapas sintéticas simples a partir de outras substâncias naturais facilmente disponíveis em nosso país, com certeza podem se tornar excelentes alvos de estudo em disciplinas experimentais de cursos de graduação em Química. Unindo essas considerações ao nosso interesse por seqüências sintéticas adequadas a tais disciplinas na área de química orgânica, 1 este artigo descreve a preparação do (+)-α-terpineol (1) a partir do (+)-limoneno (3), conhecido constituinte majoritário do óleo da casca de laranja.o α-terpineol (1) é um monoterpeno de odor agradável encontrado em uma grande variedade de óleos essenciais, 2 com ampla aplicação industrial. assim, é usado em indústrias de produtos de perfumaria 3 como constituinte de sabonetes e cosméticos, em indústrias de produtos de limpeza como repelente de insetos, 4 desinfetante 5 e aromatizante, 6 em indús-trias farmacêuticas como antifúngico 7 e anti-séptico 8 e em indústrias de processamento de minerais como agente de flotação. 9 Ultimamente, tem sido também empregado como substrato na preparação de copolímeros. 10 devido a essa enorme demanda, o terpineol utilizado no mercado mundial é obtido, em grande parte, por via sintética, e vários métodos para tal são disponíveis, com especial destaque àqueles que utilizam pinenos ou a própria terebintina como materiais de partida. 11 Preparações a partir de outros monoterpenos como limoneno 12 ou nerol 13 também são descritas, sendo que o limoneno é interessante pela disponibilidade, facilidade de obtenção em alta pureza química e óptica e possibilidade de reações de adição seletivas, sendo bastante útil em estudos acadêmicos que visam demonstrar a aplicabilidade de diferentes catalisadores ácidos. 12 assim, com todo esse conjunto de informações, decidimos revisitar as metodologias para obtenção do (+)-α-terpineol (1) a partir do (+)-limoneno (3) e adaptá-la aos nossos laboratórios. tomamos como base uma antiga patente japonesa, 14 cujo resumo cita a reação do limoneno com ácidos cloroacéticos, entre eles o ácido tricloroacético, seguida por hidrólise. o Esquema 1 mostra a seqüência sintética por nós adotada.os melhores resultados para este projeto são c...

Recebido em 4/2/04; aceito em 13/7/04; publicado na web em 23/11/04 SIALIC ACIDS -FROM THE COMPREHENSION OF THEIR INVOLVEMENT IN BIOLOGICAL PROCESSES TO ANTIINFLUENZA DRUG DESIGN. Sialic acids are nine-carbon carbohydrates that occur widely in nature and occupy the terminal portions of some glycoproteins and glycolipids of cell membranes. These carbohydrates are closely involved in cell-cell interactions and in processes such as microbial infection, inflammation, etc. Studies on the participation of sialic acids in biological processes have provided comprehension about their role in the infection by the influenza virus, the causal agent of flu. In this article, we present an overview of the importance of sialic acids in the influenza virus infection and how the knowledge of their involvement in this process has allowed the development of selective and efficient drugs against the virus.Keywords: sialic acid; flu and antiinfluenza drugs. INTRODUÇÃONão há vida sem célula. E a exemplo da própria vida, que tanta diversidade apresenta, variam as formas e funções das células. As células são as unidades estruturais e funcionais de todos os organismos e é possível reconhecer, em sua hierarquia estrutural, alguns níveis de complexidade, como aqueles presentes, por exemplo, em uma célula vegetal: o nível 3 onde se incluem complexos supramoleculares (cromossomo, membrana plasmática, parede celular, etc); o nível 2 representado por macromoléculas (DNA, proteínas, celulose, etc) e o nível 1 compreendendo as unidades monoméricas, como nucleotídeos, aminoácidos, carboidratos, etc 1-3 (Figura 1).A membrana plasmática, presente em células de todas as espécies, define a periferia da célula, separando o seu conteúdo da circunvizinhança. Ela serve como uma barreira de permeabilidade, que permite à célula manter uma composição citoplasmática e é composta de grande número de moléculas de lipídios e proteínas que se mantêm juntas principalmente por interações hidrofóbicas, formando uma bicamada lipídica fina, resistente e flexível, em volta da célula 1-3 . Algumas proteínas presentes na membrana celular permitem a passagem de certos íons e moléculas (proteínas transportadoras). Outras proteí-nas exercem o papel de receptores, transmitindo o sinal do exterior para o interior da célula. Há ainda proteínas que funcionam como enzimas, participando de reações que ocorrem em membranas.

Autoxidations of the pinanes, obtained after hydrogenation of naturally occurring Pinus elliottii oil, were performed with or without solvent, using the catalytic system Co(OAc)2/Mn(OAc)2/NH4Br in a 9:1:5 molar ratio, and dioxygen as the oxidant. The best selectivity for the pinanols was 71% (cis:trans ratio, 3:1) with 17% conversion. Autoxidations were also carried out in the absence of catalyst. The hydroperoxides formed with 17% conversion were decomposed with Na2SO3 and PPh3, resulting in 62% pinanols (cis:trans ratio, 5:1). The pyrolysis of the pinanols at 600 °C and a contact time of 1.15 × 10-2 s/mol yielded 54% of linalool. The side products were mainly due to an “ene” reaction, giving diastereoisomeric 1,2-dimethyl-3-isopropenylcyclopentanols. Keywords: Catalytic oxidation; pinane; pinanol; pyrolysis; linalool