RGa {R=HC[C(Me)N(2,6-iPr2C6H3)]2} reacts with Sb(NMe2)3 with insertion into the Sb-N bond and elimination of RGa(NMe2)2 (2), yielding the Ga-substituted distibene R(Me2N)GaSb=SbGa(NMe2 )R (1). Thermolysis of 1 proceeded with elimination of RGa and 2 and subsequent formation of the bicyclo[1.1.0]butane analogue [R(Me2N)Ga]2Sb4 (3).

Two equivalents of LGa (L=HC[C(Me)N(2,6-iPr C H )] ) reacted with PX (X=Cl, Br) with insertion into two P-X bonds and formation of [L(X)Ga] PX (X=Cl 1, Br 2), whereas the analogous reaction with AsCl occurred with twofold insertion and subsequent elimination of LGaCl and formation of the Ga-substituted diarsene [L(Cl)Ga] As (3). Analogous findings were observed in the reactions with Me NAsCl , yielding the unsymmetrically-substituted diarsene [L(Cl)Ga]As=As[Ga(NMe )L] (4). The reaction of As(NMe ) with LGa gave [L(Me N)Ga] As (5) after heating at 165 °C for five days, whereas the reaction with LAl gave [L(Me N)Al] As (6) after heating at only 80 °C for one day. Finally, two equivalents of LGa reacted with Bi(NEt ) to give [L(Et N)Ga] Bi (7). Complexes 1-7 were characterized by NMR spectroscopy ( H, C, P), elemental analysis, and single-crystal X-ray diffraction (except for 1 and 5). The bonding situations in 4, 6, and 7 were analyzed by quantum chemical calculations.

CNMR spectroscopy,e lemental analysis,a nd single crystal X-ray diffraction. In addition, their bonding situation was analyzed by quantum chemical calculations.

RGa {R = HC[C(Me)N(2,6-iPr 2 C 6 H 3 )] 2 }r eagiert mit Sb(NMe 2 ) 3 unter Insertion in die Sb-N-Bindung und der Eliminierung von RGa(NMe 2 ) 2 (2), gefolgt von der Bildung eines Ga-substituierten Distibens R(Me 2 N)GaSb = SbGa-(NMe 2 )R (1). Die Thermolyse von 1 verläuft unter Eliminierung von RGa und 2 und darauffolgend unter Bildung des Bicyclo[1.1.0]butan-Analogons [R(Me 2 N)Ga] 2 Sb 4 (3).Monovalente Verbindungen der 13. Gruppe, [ RM] x (M = Al, Ga, In, Tl), und metalloide Cluster [R x M y ]( x < y)s ind Gegenstand intensiver Forschungsarbeiten in den letzten Jahrzehnten.[1] Während sich frühe Studien insbesondere auf die Strukturaufklärung dieser faszinierenden Verbindungen, z. B. der großen Al 77 -u nd Ga 84 -Cluster oder einer ungewçhnlichen Verbindung mit einer gewinkelten In 6 -Kette, [2] konzentrierten, wurde ihre chemischen Reaktivität erst in den letzten Jahren verstärkt untersucht.[3] Cp*M [4] und RM (R = HC[C(Me)N(2,6-iPr 2 C 6 H 3 )] 2 ;[5] M = Al, Ga, In) reagieren mit Olefinen und Aziden, kleinen Molekülen wie O 2 ,S 8 oder P 4 sowie mit Lewis-sauren Hauptgruppenmetall-und späten Übergangsmetallkomplexen. [6][7][8] Die Redoxaktivität der monovalenten Diyle der 13. Gruppe spielt dabei eine entscheidende Rolle bei der Aktivierung kleinerer Moleküle und in Reaktionen mit Hauptgruppenmetallkomplexen.S o verlaufen Reaktionen von RGa mit GaX 3 (X = Cl, Me), [9] Me 3 PbCl, Pb(OSO 2 CF 3 ) 2 und Hg(SC 6 F 5 ) 2 unter Insertion, [10] während Reaktionen mit SnCl 2 zu grçßeren intermetallischen Clustern wie [Sn 7 {Ga(Cl)(R)} 2 ]u nd [Sn 17 {Ga(Cl)(R)} 4 ]f ühr-ten.[11] Reaktionen von RGa mit Bi(OR'') 3 verlaufen unter Reduktion und Bildung von Dibismutenen [RGa(OR'')Bi] 2 (R'' = C 6 F 5 ,S O 2 CF 3 ), [12] während basenstabilisiertes GeCl 2 mit RGa und RGa/KC 8 zu Ge 2 (GaR) 2 und Ge 4 (GaR) 2 reagiert.[