Modular 1,2,3-triazoles enabled iron-catalyzed CH arylations with broad scope. The novel triazole-based bidentate auxiliary is easily accessible in a highly modular fashion and allowed for user-friendly iron-catalyzed C(sp(2) )H functionalizations of arenes and alkenes with excellent chemo- and diastereoselectivities. The versatile iron catalyst also proved applicable for challenging C(sp(3) )H functionalizations, and proceeds by an organometallic mode of action. The triazole-assisted CH activation strategy occurred under remarkably mild reaction conditions, and the auxiliary was easily removed in a traceless fashion. Intriguingly, the triazole group proved superior to previously used auxiliaries.

An inexpensive cationic ruthenium(II) catalyst enabled the expedient synthesis of isocoumarins through oxidative annulations of alkynes by benzoic acids. This C-H/O-H bond functionalization process also proved applicable to the preparation of α-pyrones and was shown to proceed by rate-limiting C-H bond ruthenation.

The so-called magic methyl effect significantly boosts the bioactivities and physical properties of pharmacologically active drugs. Direct introduction of the methyl group by CH activation was accomplished with a versatile iron catalyst, which enabled the CH methylation of (hetero)benzamides, anilides, alkenes, and even alkanes by triazole assistance in a chemo-, site- and diastereo-selective fashion.

Cationic ruthenium(II) complexes enabled catalytic twofold C-H bond functionalizations with weakly coordinating aromatic esters in a highly chemo-, site- and diastereo-selective as well as site selective fashion. The oxidative Fujiwara-Moritani-type alkenylation provided step-economical access to diversely substituted styrenes and proved viable in an aerobic manner. Mechanistic studies were indicative of a reversible acetate-assisted cycloruthenation step.

Cationic ruthenium(II) complexes allowed for highly efficient oxidative annulations of aryl- and alkyl-substituted alkynes by 5-aryl-1H-pyrazoles. The C-H/N-H bond functionalization strategy furthermore proved applicable to the high-yielding activation of heteroaryl as well as alkenyl C-H bonds.

Modulare 1,2,3-Triazole ermçglichten Eisen-katalysierte C-H-Arylierungen mit hoher Anwendungsbreite. Das neuartige Triazol-basierte, zweizähnige Auxiliar ist leicht zugänglich und bietet zudem eine benutzerfreundliche Eisenkatalysierte C(sp 2 )-H-Funktionalisierung an Arenen und Alkenen mit exzellenten Chemo-und Diastereoselektivitäten. Der metallorganische Eisen-Katalysator ist geeignet für die vielseitige Funktionalisierung von C(sp 3 )-H-Bindungen. Die Triazol-unterstützte C-H-Aktivierung findet unter außerge-wçhnlich milden Bedingungen statt, und das Auxiliar ist rückstandslos abspaltbar. Bemerkenswerterweise stellte sich die Triazol-Gruppe im Vergleich zu zuvor beschriebenen dirigierenden Gruppen als überlegen heraus.Die Verwendung von unedlen Metallkatalysatoren für die C-C-Bindungsknüpfung ist aufgrund der Kosteneffizienz dieser häufig vorkommenden Verbindungen von Vorteil. [1][2][3] Durch den Einsatz von kostengünstigen Eisen-Komplexen konnten bereits bedeutende Fortschritte erzielt werden. Die Methoden zur Funktionalisierung von wenig reaktiven C-HBindungen haben an Bedeutung gewonnen, [4,5] da die Synthese und Handhabung präfunktionalisierter Startmaterialien vermieden werden kann.[6] Für gewçhnlich weisen organische Substrate mehrere C-H-Bindungen mit vergleichbaren Dissoziationsenergien auf. Aus diesem Grund spielt die Kontrolle der Regioselektivität eine wichtige Rolle bei der Entwicklung nützlicher Synthesevorschriften für die C-H-Aktivierung. Eine der erfolgreichsten Strategien beinhaltet die Bildung eines Chelatkomplexes.[7] Lewis-basische einzähnige dirigierende Gruppen, die integrale Bestandteile des Substrates sind, haben sich bereits auf dem Gebiet der C-HBindungsfunktionalisierung bewährt.[4] Die Arbeiten von Daugulis und Mitarbeitern über die von 8-Aminochinolin abgeleitete zweizähnige Gruppe [8,9] bieten einen Zugang zu neuartigen Bindungsbrüchen.[10] Die praktische Bedeutung des 8-Aminochinolins als dirigierende Gruppe wurde erst kürzlich von Nakamura und Mitarbeitern in Eisen-katalysierten direkten Funktionalisierungen verdeutlicht.[11] Trotz beachtlicher Fortschritte bei diesen zweizähnigen dirigierenden Gruppen beschränkt sich ihre Anwendung bisher weitgehend auf den Einsatz des 8-Aminochinolins, dessen Struktur sich jedoch nur schwer verändern lässt.[

This method utilizes a triazole‐derived auxiliary for the iron‐catalyzed activation of otherwise inert C(sp2)—H and C(sp3)—H bonds.

No abstract