The chlorination kinetics of Cr between 650° and 800°C is characterized by a time‐constant weight loss of the specimen caused by volatilization of
CrCl3
and
CrCl4
. At low
Cl2
pressures also a scale is formed consisting of
CrCl2
and
CrCl3
. The rate‐determining step is the diffusion of volatile products across the laminar boundary layer.
Cr2O3
pellets show time‐constant weight loss in
Cl2
and
Cl2‐O2
mixtures. In the mixtures, the rate constant of the corrosion of
Cr2O3
is about a hundred times smaller compared to the chlorination of Cr in the absence of
O2
. It increases with the fourth root of the
O2
pressure and linearly with the
Cl2
pressure indicating that
CrO2Cl2
seems to be the only reaction product. In a mixture of
Cl2
and
O2
, the corrosion of Cr is inhibited due to formation of an outer
Cr2O3
layer and of
CrO2Cl2
as the only volatile product. Since
Cr2O3
can be volatilized as described above, preoxidized samples of Cr exhibit no long‐time corrosion resistance in
Cl2
.
Für Tracerversuche zur Biosynthese von 5.6‐Dimethyl‐benzimidazol (1) wurde 1 oxydativ abgebaut. Die Identifizierung sämtlicher C‐Atome gelingt nur durch Abbau nach zwei Methoden: Der Kuhn‐Roth‐Abbau führt zu Essigsäure und CO2. Durch anschließenden Schmidt‐Abbau der Essigsäure können C‐5, C‐6 und die Methyl‐Gruppen von 1 identifiziert werden. – Die Oxydation mit Kaliumdichromat führt zu Imidazol‐dicarbonsäure‐(4.5) (4), deren Decarboxylierung zu Imidazol und CO2 die Identifizierung von C‐2, C‐8 und C‐9 bzw. C‐4 und C‐7 erlaubt.
Die Chlorierungskinetik von Cr zwischen 650 und 800°C ist durch zur Reaktionszeit proportionalen Gewichtsverlust der Proben infolge Verflüchtigung von CrCl3 und CrCl4 gekennzeichnet.
Das kathodische Verhalten von Cu2O‐Einkristallen wurde in einer elektrochemischen Zelle untersucht, die sowohl organische als auch wäßrige Elektrolyte enthielt. Nach geeigneter Vorbehandlung der Kristalle wurde im Dunkeln, entsprechend der durch kathodische Polarisation im Cu2O nahe der Phasengrenze Cu2O/Elektrolyt verursachten Verarmung an Defektelektronen, gewöhnlich ein sehr geringer Stromfluß beobachtet. Nur wenn der Elektrolyt ein System enthielt, wie z. B. J−3‐Ionen, das geeignet war, Defektelektronen ins Valenzband zu injizieren, konnte der kathodische Dunkelstrom erheblich vergrößert werden.Wir nehmen daher an, daß eine zu große Energiedifferenz Ec ‐ EF (Redox) zwischen der Unterkante des Leitungsbandes Ec und dem Fermipotential EF (Redox) des Redoxsystems für dieses Verhalten verantwortlich ist. Für die durch Licht im Leitungsband des Cu2O erzeugten Elektronen konnte kein Redox‐System weder in organischen noch in wäßrigen Elektrolyten gefunden werden, das mit diesen merklich reagierte.
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