HORNER, KIRMSE und MUTH Jahrg. 91 4. D-Glucuronsaure-phenyIhydrarid-di-n-butylmorcaptal: Ausb. 1 .O g (45 % d. Th.), Nadeln aus Wasser/Methanol (1 : l), Schmp. 121", [a]b9: -20.3" (c = 2.04, in Methanol). C Z O H~~N~O~S~ (446.6) Ber. C 53.79 H 7.67 N 6.27 Gef. C 53.95 H 7.59 N 6.35 5. D-Glucuronsiiure-phet~ylhydrarid-dibetizylm~rcaptal: Ausb. 2.2 g (85 % d. Th.), Nadeln aus Wasser/Methanol (1:l). Schmp. 153", [crib: -96.3" (c = 1.73, in Methanol). C26H30N205S2 (514.6) Ber. C 60.68 H 5.87 N 5.44 Gef. C 60.54 H 5.88 N 5.50
2.4.5-Triacetyl-al-D-glucuron ( I V )0.01 Mol eines Triacetyl-glucuron-mercaptals wird in 60 ccm Aceton mit 12 g gelbem Quecksilberoxyd, 12 g Quecksilber(I1)-chlorid und 5 ccm Wasser behandelt, wie fur die Darstellung der 5-Trityl-lyxose beschriebcn 6). Die nach .dem Eindampfen der Chloroformlosung zuriickbleibende, farblose, amorphe Substanz trocknet man i. Vak. uber PzOs undC12H1409 (302.2) Ber. C 47.69 H 4.67 Gef. C 47.51 H 5.00 2.4.5-Triacetyl-D-glucuronsaure-isonicotinylhydrazid-isonicotinylhydrazon ( V ) : 0.75 g iV werden mit 0.68 g isonicotinsiiurehydrazid 40 Min. in 50 ccm absol. Methanol unter Riick-fluO erhitzt. Das nach dem Einengen der Losung erhaltene Rohprodukt wird aus Methanol umkristallisiert. Ausb. 0.4 g (29 % d. Th.), Kristallpulver, Schmp. 131 -132" (Zers.), [alp: + Belichtung von Diazo-indanon liefert Benzocyclobuten-carbonsaure-(I). Hydrierung, Schmidtscher Abbau, Ringaufsprengung und Versuche zum Wielandschen Abbau werden beschrieben. Die Durchfiihrung der gleichen Reaktion an einigen hoher kondensierten Systemen wird mitgeteilt.1) VI. Mitteil.: L. HORNER und E. SPIETSCHKA, Chem. Ber. 89, 2765 [1956]. 2) J. Amer. chem. SOC. 78, 500 [I95613 79, 1701 [1957]. HORNER, KIRMSE und MUTH Jahrg. 91 abgezogen und der Ruckstand fraktioniert. Ausb. 2.4g (29% d.Th.). IX vom Sdp.o.5 64", ng : 1.5330. Verseifung mit konz. Salzsaure gab 111. CloH1002 (162.2) Ber. C 74.05 H 6.22 Gef. C 73.88 H 6.35 Dimethyl-benzocyclobutenyl-(I)-carbinol ( X ) : Aus 8.3 g Methyljodid und 1.42g Mg wurde wie iiblich die Grignard-Verbindung bereitet und 4.74 g IX in 20ccm Ather tropfenweise zugegeben. Nach Abklingen der Reaktion wurde noch 1 Stde. unter RiickfluB gekocht, rnit kalter Ammoniumcblorid-Losung zersetzt, die Atherschicht abgetrennt, getrocknet, abgedampft und der Ruckstand destilliert. Ausb. 2.95g (63 % d.Th.) Xvom Sdp.o.5 58-59", ng: 1.5300. CllH140 (162.2)