SynopsisA generalized theory for the glass transition temperature of crosslinked and uncrosslinked polymers has been developed, which takes into account the influences of end groups, branching, and crosslinking, and their functionality distribution. DiBenedetto's theory was found to correctly characterize the influence of crosslinks on the glass temperature. Normalized to constant crosslink functionality, the crosslink constant is a universal parameter suggesting that the entropic theory of glasses is applicable to crosslinked systems. Data on linear polymers and networks from the crosslinking of polymer chains, vinyl /divinyl-copolymers and step-growth polymers, such as polyurethanes, amine-cured epoxies, or inorganic glasses, are presented.

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The transition between the amorphous state and 3 crystalline modifications of poly(e-caprolactam) (polyamide-6) has been investigated in Part 1 by IR spectroscopy. With these results as background

ZUSAMMENFASSUNG:Die in der monoklinen a-Struktur kristallisierten Bereiche des unverstreckten und verstreckten 6-Polyamids wandeln sich bei der Behandlung rnit wal3riger Jod-AlkalijodidLosung in die y-Struktur urn. Diese y-Struktur wird rontgenographisch, IR-spektroskopisch und kalorimetrisch eingehend untersucht.Verglichen rnit der bei schneller Abkiihlung aus der Schmelze oder bei der Kaltkristallisation entstehenden y*-Struktur hat die y-Struktur eine gute Ordnung, die sich durch Tempern noch erheblich verbessern 1al3t. Die gut geordnete y-Struktur besitzt keine hexagonale, sondern eine rnonokline oder orthorhornbische Elementarzelle und eine Kristalldichte von 1,190 g/cm3. Sie ist im Gegensatz zur y*-Struktur thermisch sehr stabil und geht beim Erwarmen unrnittelbar in die Schmelze iiber. Proben mit y-und solche mit y*-Struktur zeigen denselben Zusamrnenhang zwischen Schrnelzwkme und spezifischem Volumen und besitzen einen iibereinstimmenden Wert fiir die Dichte der amorphen Bereiche (1,09Og/cm3), der rnit dem der Dichte einer vollig amorphen Probe iibereinstimmt. Die Schrnelzwarrne des y-Kristalls betriigt 51 cal/g. Die in den Rontgendiagrammen und IRSpektren vorhandenen Unterschiede zwischen Proben mit y-und y*-Struktur werden diskutiert. SUMMARY:The monoclinic cr-modification of drawn and undrawn 6-polyamide is transformed into the y-structure by a treatment with aqueous iodine-alkalijodine solution. A detailed investigation of this structure by X-ray, IR-spectroscopy and calorimetry is reported.