Bis(2,2'-bipyridin)-Komplexe des Siliciums(1 -13) werden durch direkte Reaktion von Diiodsilanen SiXY12 mit 2,T-Bipyridin in Chloroform dargestellt. Die neue Methode ist allgemein anwendbar. Die neuen Verbindungen sind ionisch. In Losung liegen cis-oktaedrische [SiXYbipy,lz+-Kationen (fiir X, Y # I) vor. Ahnliche Strukturen werden fur die Festkorper abgeleitet. Fur Komplexe mit X, Y = I ist eine Ionisierung dieser Bindungen monlich. Die Solvol ysebestandigkeit ist abhangig von den Substituenten. Sie laBt eine Korrelation mit den relativen Acceptorstarken der Silane zy wahrend sterische Faktoren ohne groBere Bedeutung sind. Contributions to the Chemistry of Halosilane Adducts, X ') Bis(2,2'-bipyridme) Complexes of Silicon, Direct Synthesis, Structure, and Properties Bis(2,Z'-bipyridine) complexes of silicon (1 -13) have been synthesized by the direct reaction of 2,T-bipyridine with diiodosilanes SiXYI, in chloroform. The new method is generally applicable. The new compounds are ionic. In solution they contain the cis-octahedral [SiXY bipy,]'+cation (for X, Y # I). Similar structures are deduced for the solid state. Ionisation of the Sil bonds may occur in complexes with X, Y = I. Their solvolytic properties are dependant on the substituents of Si. These properties may be related to the relative acceptor strength of the silanes. Steric factors appear to be of little importance. Die von uns friiher beschriebenen Bis(2,2'-bipyridin)-Komplexe des Siliciums zeichnen sich durch eine fur diesen Verbindungstyp ungewohnliche Solvolysestabilitat aus -4).Da bisher nur wenige Verbindungen dargestellt werden konnten, ist nicht bekannt, ob es sich dabei urn eine allgemeine Eigenschaft dieser Verbindungsklasse handelt und durch welche Faktoren sie bedingt ist.Die im folgenden mitgeteilte Synthese derartiger Komplexe durch direkte Reaktion von 2,2'-Bipyridin mit Diiodsilanen ist im weiten Umfang anwendbar und erlaubt nun die Darstellung einer g r o k n Zahl verschieden substituierter Silankomplexe.
[Si · 3 bipy]4+ wird in hoher Ausbeute durch Oxydation von Si · 3 bipy mit Halogen erhalten. Die Darstellung von [Si · 3 bipy]I4 gelingt auch durch direkte Reaktion von SiI4 und bipy in der Schmelze. Mit phen wird unter gleichen Bedingungen [Si · 3 phen]I4 gebildet. 1‐Methyl(Vinyl)‐imidazol (mimi, vimi) und 1,1′‐Dimethyl‐2,2′‐diimidazol (dimi) reagieren mit SiI4 in CHCl3 zu [Si · 6 L]I4 (L = mimi, vimi) und [Si · 3 dimi]I4. Mit Thiazol, Pyridin und 4‐Dimethyl‐aminopyridin werden 1:4 Komplexe, mit Isoxazol keine Reaktion erhalten. Die Komplexstöchiometrie hängt von Basizität und Struktur der Liganden ab. Die 1:4 Komplexe sind hydrolyseempfindlich, die N‐hexakoordinierten Komplexe sehr solvolysebeständig. Sie sind unzersetzt in Wasser löslich. Spektroskopische Untersuchungen (IR, UV, 1H‐NMR) weisen für die festen und gelösten Titelverbindungen oktaedrische Komplexkationen der Ladung 4+ entsprechend den gegebenen Formeln nach. Über Ionenaustauscher ist vollständiger Anionenaustausch möglich. Mit dieser Methode werden die Komplexe [Si · 6(3)L](ClO4)4 dargestellt.
1:2‐Komplexe von Halogensilanen mit Bipyridin bilden sich, wenn im Silan mindestens zwei Si‐J‐Bindungen vorliegen und Chloroform als Lösungsmittel verwendet wird: Bildung der Komplexe (II) aus den Silanen (I).
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