Beiträge zur Chemie der Halogensilan‐Addukte, X. Bis(2,2′‐bipyridin)‐Komplexe des Siliciums Direktsynthese, Struktur und Eigenschaften

Abstract

Bis(2,2'-bipyridin)-Komplexe des Siliciums(1 -13) werden durch direkte Reaktion von Diiodsilanen SiXY12 mit 2,T-Bipyridin in Chloroform dargestellt. Die neue Methode ist allgemein anwendbar. Die neuen Verbindungen sind ionisch. In Losung liegen cis-oktaedrische [SiXYbipy,lz+-Kationen (fiir X, Y # I) vor. Ahnliche Strukturen werden fur die Festkorper abgeleitet. Fur Komplexe mit X, Y = I ist eine Ionisierung dieser Bindungen monlich. Die Solvol ysebestandigkeit ist abhangig von den Substituenten. Sie laBt eine Korrelation mit den relativen Acceptorstarken der Silane zy wahrend sterische Faktoren ohne groBere Bedeutung sind. Contributions to the Chemistry of Halosilane Adducts, X ') Bis(2,2'-bipyridme) Complexes of Silicon, Direct Synthesis, Structure, and Properties Bis(2,Z'-bipyridine) complexes of silicon (1 -13) have been synthesized by the direct reaction of 2,T-bipyridine with diiodosilanes SiXYI, in chloroform. The new method is generally applicable. The new compounds are ionic. In solution they contain the cis-octahedral [SiXY bipy,]'+cation (for X, Y # I). Similar structures are deduced for the solid state. Ionisation of the Sil bonds may occur in complexes with X, Y = I. Their solvolytic properties are dependant on the substituents of Si. These properties may be related to the relative acceptor strength of the silanes. Steric factors appear to be of little importance. Die von uns friiher beschriebenen Bis(2,2'-bipyridin)-Komplexe des Siliciums zeichnen sich durch eine fur diesen Verbindungstyp ungewohnliche Solvolysestabilitat aus -4).Da bisher nur wenige Verbindungen dargestellt werden konnten, ist nicht bekannt, ob es sich dabei urn eine allgemeine Eigenschaft dieser Verbindungsklasse handelt und durch welche Faktoren sie bedingt ist.Die im folgenden mitgeteilte Synthese derartiger Komplexe durch direkte Reaktion von 2,2'-Bipyridin mit Diiodsilanen ist im weiten Umfang anwendbar und erlaubt nun die Darstellung einer g r o k n Zahl verschieden substituierter Silankomplexe.

Generation and Trapping Reactions of a Formal 1:1 Complex between Singlet Carbon and 2,2′-Bipyridine

“…[1,2] However, to our knowledge analogous complexes are unknown for all oxidation states of carbon. Here we report a first compound of this kind.…”

“…[2] Of the various architectures possible, one of the most fascinating from the perspective of both protein engineering and protein folding is the circular topology. [3] Although headto-tail cyclization is commonly used to constrain the structure of small peptides, [4] relatively little is known about the affect of this modification on the structure and function of a protein.…”

Study of spectral properties of bis(1,10‐phenanthroline) silicon hexacoordinated complexes by density functional theory

“…2 The structures of all calculated hexacoordinate compounds had cis-octahedral conformation with C 2 symmetry [8,15]. Figure 1 [15].…”

Erzeugung und Abfangreaktionen eines formalen 1:1-Komplexes aus Singulett-Kohlenstoff und 2,2′-Bipyridin

“…Geburtstag gewidmet 2,2'-Bipyridin ist ein klassischer Chelatligand für Metalle wie auch Nichtmetalle in verschiedenen Oxidationsstufen und Bindungsformen. [1,2] Für alle Oxidationsstufen des Kohlenstoffs hingegen sind analoge Komplexe unserer Kenntnis nach unbekannt. Nachfolgend berichten wir über eine erste derartige Verbindung.…”

“…[1] Über die gezielte Herstellung derartiger Verbindungen auf Germanium-und Zinnsulfidbasis wurde bereits 1989 berichtet. [2] Danach verstärkten sich die Forschungsaktivitäten schnell, und Verbindungen wie [Et 4 N] 2 Cu 2 Ge 4 S 10 , [3] [Me 4 N] 2 MGe 4 S 10 (M Mn, [4,5] Fe, [5,6] Co, [5] Zn [5] ) sowie [Me 4 N] 6 (Cu 0.44 Ge 0.56 S 0.73 )Ge 4 S 10 wurden synthetisiert. [7] Üblicherweise werden derartige Verbindungen hydrothermal hergestellt, wobei die gewünschten Strukturen häufig durch Selbstorganisation geeigneter Molekülbausteine in Gegenwart von organischen Templationen erhalten werden.…”