A novel class of cyclometalated platinum(II) complexes-previously considered to be inaccessiblewas synthesized by an improved synthetic route utilizing ligands predicted by density functional theory calculations. Based on a concise quantum chemical screening three model ligands with varying steric demand were chosen and a series of six photoluminescent C^C* cyclometalated platinum(II) formamidinate complexes was obtained. The least sterically demanding ligand led to a bimetallic complex in two isomeric forms, which could be separated and confirmed by the corresponding solid-state structures. Sterically more hindered amidinate ligands gave the monometallic complexes supporting the theoretical predictions. The monometallic complexes show a significant hypsochromic shift of the emission wavelength, explained by the loss of the metalmetal interactions. Depending on the cyclometalating ligand quantum yields up to 87 % with short decay times were found for this new class of phosphorescent greenblue to pure blue platinum(II) emitters.

Eine neuartige -bisher als unzugänglich angesehene -Klasse von zyklometallierten Platin(II)-Komplexen wurde durch eine verbesserte Syntheseroute unter Verwendung von Liganden, die durch Dichtefunktionaltheorieberechnungen vorhergesagt wurden, hergestellt. Basierend auf einem gezielten quantenchemischen Screening wurden drei Modellliganden mit unterschiedlichem sterischem Anspruch ausgewählt und eine Serie von sechs photolumineszenten Platin(II)-Formamidinatkomplexen mit C^C* zyklometallierten Liganden hergestellt. Der Ligand mit dem geringsten sterischen Anspruch führte zu einem bimetallischen Komplex in zwei isomeren Formen, die voneinander getrennt und durch die entsprechenden Kristallstrukturen bestätigt werden konnten. Wie durch die quantenchemischen Rechnungen vorhergesagt, lieferten die sterisch stärker gehinderten Amidinatliganden die monometallischen Komplexe. Aufgrund des Verlusts der Metall-Metall-Wechselwirkungen zeigen diese Komplexe eine signifikante hypsochrome Verschiebung der Emissionswellenlänge. In Abhängigkeit vom zyklometallierten Ligand zeigt diese neue Klasse von Platin(II)-Emittern grün-blaue bis rein blaue Phosphoreszenz mit Quantenausbeuten von bis zu 87 % und kurzen Abklingzeiten.