Synthese und photophysikalische Eigenschaften monometallischer C^C* Platin(II)‐Formamidinatkomplexe mit sterisch anspruchsvollen Liganden

Abstract

Eine neuartige -bisher als unzugänglich angesehene -Klasse von zyklometallierten Platin(II)-Komplexen wurde durch eine verbesserte Syntheseroute unter Verwendung von Liganden, die durch Dichtefunktionaltheorieberechnungen vorhergesagt wurden, hergestellt. Basierend auf einem gezielten quantenchemischen Screening wurden drei Modellliganden mit unterschiedlichem sterischem Anspruch ausgewählt und eine Serie von sechs photolumineszenten Platin(II)-Formamidinatkomplexen mit C^C* zyklometallierten Liganden hergestellt. Der Ligand mit dem geringsten sterischen Anspruch führte zu einem bimetallischen Komplex in zwei isomeren Formen, die voneinander getrennt und durch die entsprechenden Kristallstrukturen bestätigt werden konnten. Wie durch die quantenchemischen Rechnungen vorhergesagt, lieferten die sterisch stärker gehinderten Amidinatliganden die monometallischen Komplexe. Aufgrund des Verlusts der Metall-Metall-Wechselwirkungen zeigen diese Komplexe eine signifikante hypsochrome Verschiebung der Emissionswellenlänge. In Abhängigkeit vom zyklometallierten Ligand zeigt diese neue Klasse von Platin(II)-Emittern grün-blaue bis rein blaue Phosphoreszenz mit Quantenausbeuten von bis zu 87 % und kurzen Abklingzeiten.