Die bislang unbekannten peripher substituierten trans-Dihalogeno(tetra-tert-butylphthalocyaninato)metall-IVB-Derivate 5a, b und 6a, b sowie trans-Dichloro[tetrakis(trimethylsilyl)phthalocyaninato]germanium (6c) wurden durch Umsetzung mit verschiedenen 1-Alkinyl-Grignardverbindungen 9a -e in die monomeren trans-Di-l-alkinyl(tetra-tert-butylphtha1ocyaninato)-metall-IVB-Derivate 10a -h bzw. trans-Di-l-alkinyl[tetrakis(trimethylsilyl)phthalocyaninato]-germanium-Derivate 1Oi -I ubergefuhrt. Die gute Loslichkeit aller Produkte und der starke, auf die axial gebundenen Liganden wirkende Ringstromeffekt des Makrocyclus sind bemerkenswert.Die formal analoge Umsetzung mit der zweizahnigen Ethindiyldi-Grignardverbindung 9f fuhrt zu den acetylenverbruckten Polymeren 12a -c. Diese sind Modellsubstanzen fur einen von uns vorgeschlagenen neuartigen Typ eines eindimensionalen Leiters.
Soluble trans-Di-1-alkynyl-and Poly-trans-ethynyl(tetraalkylphthalocyaninato)me~l IVB DerivativesThe hitherto unknown peripheric substituted trans-dihalogeno(tetra-?erf-butylphthalocyaninato)-metal IVB derivatives 5a, b and 6a, b as well as trans-dichloro[tetrakis(trimethylsilyl)phthalocyaninato]germanium (6c) were converted into the monomeric, soluble trans-di-1 -alkynyl(tetratert-butylphtha1ocyaninato)metal IVB compounds 10a -h and trans-di-1-alkynyl[tetrakis(trimethylsilyl)phthalocyaninato]germanium compounds 1Oi -1, respectively, by the reaction with various 1-alkynyl Grignard derivatives 9a -e. The high solubility of all products in organic solvents and the strong ring-current effect of the macrocycle on the axial ligands are remarkable. The formally analogous reaction with the bidentate ethynediyldi-Grignard compound 9f leads to the soluble, acetylene-bridged polymers 12a -c. These are considered as model compounds for a new kind of one-dimensional conductors proposed by us.Vor einiger Zeit stellten wir ein Konzept fur einen neuen organischen Leiter vor '), bei dem makrocyclische Metallkomplexe uber Bruckenliganden zu polymeren Strukturen verknupft sind. Das Strukturkonzept zeichnet sich durch eine grooe Variationsbreite hinsichtlich der erforderlichen Komponenten -Zentralmetall, Makrocyclus und Briickenligand -aus. EHMO-Berechnungen zu einem Modellsystem haben ergeben'), da13 beim Ubergang vom Monomeren zum Polymeren mit einer erheblichen Steigerung der elektrischen Leitfahigkeit entlang der Polymerenachse zu rechnen ist.Obwohl es bisher lediglich gelungen ist, monomere Modellsubstanzen des berechneten Polymeren zu synthetisieren 3), haben erste Untersuchungen an strukturell ahnli-0
The synthesis and the properties of polymeric phthalocyaninatometal complexes of the type shown in figure 1 with Fe, Ru and Co as the central metal atom are described. TPPH2 and taaH2 are also used as macrocycles. In addition to pyrazine (pyz) and 1,4-diisocyanobenzene (dib) the cyano-group is used as a bridging ligand for the first time, such leading to µ-cyanophthalocyaninatocobalt (III) (10). 10 shows a conductivity of 10-2S.cm-1 (powder, compressed pellets) at room temperature without iodine-doping, the corresponding Fe and Mn polymers are also reported
scite is a Brooklyn-based organization that helps researchers better discover and understand research articles through Smart Citations–citations that display the context of the citation and describe whether the article provides supporting or contrasting evidence. scite is used by students and researchers from around the world and is funded in part by the National Science Foundation and the National Institute on Drug Abuse of the National Institutes of Health.