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There is little information on nickel adsorption by Brazilian soils. The objective of this experiment was to determine the effect of pH, organic matter, and iron oxides on nickel adsorption by three soils: a clayey Anionic "Rhodic" Acrudox, a sandy clay loam Anionic "Xanthic" Acrudox, and a clayey Rhodic Hapludalf. Soil samples were collected from the 0-0.2 m layer and treated to eliminate organic matter and iron oxides. The nickel adsorption was evaluated in the original samples and in those treated to remove organic matter and to remove both, organic matter and iron oxides, using 2 g soil + 20 mL of 0.01 mol L -1 CaCl 2 solution containing 5 mg L -1 Ni, pH varying from 3.5 to 7.5. The nickel adsorption decreased with the elimination of organic matter. For the samples without organic matter and iron oxides, adsorption decreased only in the Anionic "Rhodic" Acrudox. The pH was the main factor involved in nickel adsorption variation, and for soil samples without organic matter and iron oxides, the maximum adsorption occurred at higher pH values. Key words: Ni adsorption, tropical soils ADSORÇÃO DE NÍQUEL EM SOLOS EM FUNÇÃO DE pH, MATÉRIA ORGÂNICA E ÓXIDOS DE FERRORESUMO: Há poucas informações disponíveis na literatura quanto à adsorção de níquel em solos do Brasil. O objetivo deste trabalho foi determinar a influência do pH, da matéria orgânica, e dos óxidos de ferro na adsorção de níquel em amostras da camada superficial (0 a 0,20 m) de um Latossolo Vermelho acriférrico típico (LVwf), textura argilosa, um Latossolo Amarelo ácrico típico (LAw), textura argilo-arenosa e um Nitossolo Vermelho eutroférrico (NVef), textura muito argilosa. Foram utilizadas amostras de solo natural, de solo sem matéria orgânica (MO), e de solo sem matéria orgânica e sem óxidos de ferro, para fazer envelopes de adsorção (2,0 g de solo + 20 mL de solução contendo 5 mg L -1 de Ni em CaCl 2 0,01 mol L -1

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Imazaqnin is a herbicide used intensively in Brazil to control a large number of weeds associated with soybean [Glycine max (L.) Merr.]. Most of the Brazilian soils are highly weathered (50–60% are Oxisols). The extent of sorption and desorption of imazaquin in these soils will dictate its mobility and environmental fate once microbial degradation is negligible. Sorption and desorption of imazaquin were studied in nine samples (seven surface and two subsurface) from highly weathered soils and in two other soils. Sorption of imazaquin was low in all soils, except in the soil with high organic carbon content (OC) content and low soil‐solution pH (Typic Humaquept, GH soil). The OC and the soil‐solution pH were the soil attributes that correlated better with the amount of sorbed imazaquin in the studied highly weathered soils [r = 0.91 (significant at the 0.01 probability level) and −0.62 (significant at the 0.05 probability level), respectively]. The Fe oxide content was an important soil attribute affecting sorption of imazaquin when OC was low. In general, a model based on hydrophobic interactions was capable of predicting sorption of imazaquin. However, this model and others based on multivariate regression were not capable of predicting sorption of imazaquin on highly weathered soils with pH‐dependent charges and low OC, such as the subsurface acric soils. Low sorption implies a high potential for mobility and, therefore, imazaquin may reach important sources of drinking water. This potential for mobility may be diminished in highly weathered soils due to their acidic nature and high Fe and Al oxide contents.

Recebido em 13/10/04; aceito em 10/3/05; publicado na web em 10/8/05 THERMODYNAMIC PARAMETERS FOR BORON ADSORPTION REACTION ON HIGHLY WEATHERED TROPICAL SOILS. The driving force of boron adsorption on some tropical soils was evaluated by means of thermodynamic parameters. The batch method was employed, and the reaction was monitored at different pH values. The Langmuir equation successfully fitted the experimental results and provided reasonable isotherm parameters. Boron adsorption increased as a function of the pH of the soil solution and the concentration of added boron. The reaction was favorable and proceeded spontaneously, being strongly exoergic, as indicated by a negative free energy (ΔG) and a separation factor (K R ) < 1. The boron adsorption phenomenon and the soilsolution interface were thermodinamically described using a theoretical model. Keywords: tropical soils; boron; adsorption. INTRODUÇÃOO boro é um elemento semi-metálico, considerado um micronutriente que atende aos critérios de essencialidade ao pleno desenvolvimento vegetal 1 . Seu comportamento químico é muito similar ao do silício e relativamente simples quando comparado com o de outros oxiânions 2 . Ao contrário de outros elementos com um número reduzido de elétrons e grande número de orbitais disponíveis para ligação química, aliado ao seu alto potencial de ionização, o boro elementar não é encontrado na natureza, porque está sempre combinado com o oxigênio para a formação de compostos covalentes. Espécies B 2 O 3 normalmente reagem com água para formar o ácido bórico [B(OH) 3 ], que atua como ácido fraco, tendendo a formar íons B(OH) 4 -pela incorporação de uma hidroxila à sua molécula 3 . A reação de formação do hidroxiborato é espontâ-nea, mas em solução aquosa, o boro existe quase que exclusivamente sob a forma não dissociada de ácido bórico, devido à sua pequena constante de dissociação (pK a =9,2) 4 . Em decorrência da neutralidade elétrica de sua forma predominante [B(OH) 3 0 ], o boro é um elemento extremamente móvel no solo e pode ser facilmente lixiviado. Fitotoxicidade por boro pode ocorrer por práticas inadequadas de fertilização, de irrigação e de aplicação de outros insumos agrícolas que contêm boro, tais como herbicidas e inseticidas. Mais recentemente, o descarte de resíduos efluentes de indústrias que empregam o ácido bórico e sais de borato na manufatura de vidros, de esmaltes cerâmicos e de ligas metálicas, tem aumentado o potencial de entrada do boro na cadeia alimentar humana, em concentrações que podem causar sérios riscos à saúde 5 , o que torna importante se conhecer o comportamento químico do boro sob os pontos de vista agronômico e ambiental.Quando o boro é liberado dos minerais do solo, mineralizado da matéria orgânica ou adicionado ao solo por meio de irrigação, fertilização ou descarte de resíduos, parte do elemento permanece na solução do solo e parte é adsorvida pela fase sólida do solo 6 . A mineralogia do adsorvente desempenha uma importante função na intensidade e no mecanismo de adsorção do boro 7,8 , ...

We examined the relationships between topography, soil properties and tree species composition in a Neotropical swamp forest in southeastern Brazil. Plots were sampled in the forest, encompassing three different soil ground water regimes along the topographical declivity. All non-climbing plant individuals with trunk height [1.3 m were sampled. A canonical correspondence analysis-CCA-of the species-environmental relationships grouped tree species according to drainage and chemical soil conditions. A total of 86 species were found, being 77 species in the inferior, 40 species in the intermediate and 35 species in the superior topographic section. Some species were among the 10 most abundant ones, both in the overall sampled area and in each topographical section, with alternation events occurring only with their abundance position. However, substantial differences in floristic composition between sections were detected in a fine spatial scale, due to higher number of species, diversity index (H 0 ) and species unique (exclusives) in the inferior topographic section. These higher values can be attributed to its higher spatial heterogeneity that included better drained and seasonally waterlogged soils, higher soil fertility and lower acidity. The increase of the soil water saturation and the uniform conditions derived from the superficial water layer has led to a lower number of species and an increase on the palm trees abundance in the intermediate and superior sections. Our results showed that at a small spatial scale niche differentiation must be an important factor related to the increase of the local diversity. The wide distribution of the most abundant species in the studied area and the increase of local diversity corroborate the pattern of distribution of species in larger scales of swamp forests, in which the most abundant species repeat themselves in high densities in different remnants. However, the floristic composition of each remnant is strongly variable, contributing to the increase of regional diversity.

O objetivo deste trabalho foi estudar a adequação dos modelos de Langmuir e de Freundlich para descrever a adsorção do boro em amostras superficiais (0-0,2 m) e subsuperficiais (na maior expressão do horizonte B) de três solos altamente intemperizados: latossolo roxo distrófico textura muito argilosa (LR), podzólico vermelho-amarelo eutrófico textura arenosa/média (PV) e latossolo vermelho-escuro álico textura média (LE). Para a determinação da quantidade de boro adsorvido, 20 mL de soluções de CaCl2 0,01 mol.L-1 com diferentes quantidades de boro (0; 1; 2; 4; 8 e 16 <FONT FACE="Symbol">m</font>g.mL-1) foram adicionados a 4 g de terra fina seca em estufa e agitados por 24 h. Tanto o modelo de Langmuir como o de Freundlich adequaram-se bem aos valores de boro adsorvido pelos solos, em toda faixa estudada. As adsorções máximas de maior valor estimadas pelo modelo de Langmuir foram encontradas para as amostras do LR (em torno de 14 <FONT FACE="Symbol">m</font>g.g-1), seguidas daquela do horizonte B do PV (7 <FONT FACE="Symbol">m</font>g.g-1). Valores menores foram encontrados nas amostras do LE e no horizonte superficial do PV, com menos de 6 <FONT FACE="Symbol">m</font>g.g-1 de boro adsorvido. O somatório dos desvios no PV e no LE foram maiores para o modelo de Freundlich, enquanto que, no LR, o somatório foi maior para os valores estimados pelo modelo de Langmuir.

Os efeitos do pH e da força iônica (I) sobre a adsorção de cobre (Cu) e a força direcional da reação em solos com cargas variáveis foram avaliados a partir de experimentos tipo "batch". Os resultados foram ajustados pelo modelo de Langmuir e, de acordo com as isotermas de adsorção, a afinidade de Cu (K L ) foi maior nas amostras do subsolo (0,061-0,468 L kg -1 ) do que na camada superficial (0,169-0,359 L kg -1 ). A adsorção máxima variou de 1114-2422 mg kg -1 (superfície) a 1002-1334 mg kg -1 (subsolo). Foi observada forte dependência da adsorção de Cu em relação ao pH nas amostras do subsolo, com nítido aumento da retenção de Cu (20-90%) no intervalo de pH do solo entre 4,0-5,0. A adsorção de Cu foi alterada pelo aumento da I e indicou diferentes mecanismos (esferas interna e externa) de retenção do metal. A reação foi favorável e espontânea, conforme indicado pelos valores negativos da variação da energia livre ( G) e pelo fator de separação K R < 1. A interface solo-solução e a adsorção de Cu foram termodinamicamente descritas por uma abordagem teórica. Adsorption reaction was favorable and spontaneous, as indicated by negative values of the free energy variation ( G) and the separation factor K R < 1. Soil-solution interface and Cu adsorption were also thermodynamically described by a theoretical approach. Effects of pH and ionic strength (I) on copper (Cu