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Polyethin mit einer Kette aus konjugierten C = C-Bindungen bildet die Basis für eine wichtige Substanzklasse, die nach der Dotierung mit Halogenen elektrisch leitende Materialien ergibt.[1] Die Luftempfindlichkeit verhindert zwar eine breite Anwendung, die besonderen Eigenschaften initiierten aber breite Forschungsaktivitäten zur Synthese beständiger Derivate. Die relativ wenig erforschten Polynitrile mit einer Kette von konjugierten C = N-Doppelbindungen bilden eine vielversprechende Alternative.[2] Mit Ausnahme von einigen schlecht charakterisierten Polymeren [3] kennt man aber nur wenige Oligomere mit kurzen Ketten, die durch Lewis-Säure-katalysierte Ringçffnungsreaktionen oder lineare organische Synthese unter Bildung von monodispersen N-acylierten dimeren bis pentameren Formeleinheiten entstehen.[4] Die einzigartige katalytische Oligomerisierung von Cyanamiden (Aminocarbonitrilen) in Gegenwart eines Al/N-basierten Lewis-Paars (1) erçffnet jetzt einen einfachen Zugang zu acyclischen aminosubstituierten Oligonitrilen.1 wurde durch Hydroaluminierung eines Inamins erhalten [5] und hat Al-und N-Atome (Schema 1) in vicinaler Anordnung. Al-N-Wechselwirkungen ergeben einen AlC 2 NHeterocyclus mit einer relativ langen Al-N-Bindung (207 pm) und einem Al-C=C-Winkel von 90.38. Ringspannung begünstigt die Öffnung der Al-N-Bindung und führt zu einer Reaktivität ähnlich derjenigen von frustrierten Lewis-Paaren (FLPs).[6] Terminale Alkine reagierten unter C-H-Bindungsspaltung, Carbodiimide unter Insertion.[5] B/P-oder Al/Pbasierte FLPs wurden in homogenen Katalysen wie Hydrierungen, [7] Dehydrierungen, [8] Hydrosilylierungen, [9] Ringçff-nungspolymerisationen [9,10] sowie im Phasentransfer [11] eingesetzt.Wir setzten 1 mit zwei ¾quivalenten Pyrrolidincarbonitril um, wobei Verbindung 2 ausfiel und in 58 % Ausbeute isoliert wurde (Schema 1). 2 ist ein Addukt von 1 mit einem einzigartigen Dimer des Cyanamids (Abbildung 1), [12] das durch Insertion einer Nitrilrests in eine NC-N-Bindung eines zwei-

Hydrogallation of Me 3 Si-CϵC-NR' 2 with R 2