2‐Aza‐1,3‐dienes. 2. Synthesis and Structure of a Stable Azomethine‐ylid.
Thermal treatment of 2‐(2′‐cyano‐2′‐methoxycarbonyl)methylide‐amino‐1‐morpholino‐cyclohexene results in the formation of a stable isomere. Its azomethine‐ylid structure is demonstrated from the spectroscopic data (UV., IR., 1H‐ and 13C‐NMR.). 1,3‐dipolar cycloaddition reactions of this ylid leads to spiropyrrolines.
Nous avons prkctdemment montrk [l] [2] que le traitement des azadilnes 1 par I'ammoniac ou les amines primaires (SchBma 1) conduit a des pyrazinecarbonitriles ou pyrazinecarboxylates de mtthyle ortho-aminks ou a des iminopyrazine 3. Ces pyrazines sont des intermediaires utiles dans l'klaboration de squelettes ptkridines substituks de
(20.1.86)
Z-Aza-l,3-dienes. A New Approach to Substituted 2-AminopyrazinesTreatment of enamines by tosylated isonitrosomalono derivatives gives access to 5-dialkylamino-1,l-dicyano 2-aza-l,3-dienes (or I -methoxycarbonyl analogous) which are precursors of various regiospecific 5,6-substituted 2-amino-3-cyano (or methoxycarbonyl) pyrazines. Some examples of utilisation of these intermediates for synthesis of lumarines, pteridines, and other bicyclic skeletons are described.Nous avons prectdemment decrit [ 11 un procede original conduisant dans des conditions douces a la formation d'une liaison C-N si l'on oppose des derives isonitrosomaloniques tosyles 1 a des enamines (SchPma 1). Les azadiPnes 2 ainsi formb sont des solides cristallises dont les proprietks spectroscopiques (absorption UVjVIS dans la region de 450 nm, rotation restreinte pour le groupe R,N, proton vinylique sur C(4) aux environs de 7,5 ppm, v(C=N) < 2200 cm-') indiquent un caractkre tr2s polaire analogue a celui d'une merocyanine. Cette polarite se traduit par une deprotonation aisee d'un mbthylene fix6 sur C(4), propriett qui nous a permis d'isomeriser certains de ces azadihes en ylures d'azomkthines stables [2]. L'attaque nucleophile sur C(4) est une autre consequence de cette polarite.
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