The pseudobinary systems ACI/CeC13 (A = Na-Cs) were reinvestigated by means of DTA. The following compounds were found and identified through their X-ray patterns (primarily detected compounds in italics): NaCel.67C16; K3CeCI6, K2CeCI~, KCel.67C16; Rb3CeCIr, Rb2CeCI~, RbCe2Cl7 ; Cs3CeCI6, Cs2CeCIs, CsCe2CI 7. The compounds A2CeCI~ crystallize with the K2PrCI 5 structure. The high-temperature modifications of the compounds A3CeCI 6 have the cubic elpasolite structure. The hexagonal unit cell of KCel.67C16 is related to the CeCl 3 structure: 0.33 Ce 3+ are substituted by one K +. The structure of Csfe2Cl 7 can be described with a hexagonal subcell Z = 4, a = 9.72 and c = 14.94 A; however, small superstructure reflexions reduce the symmetry.The thermodynamic functions for the reactions nACI+CeCI 3 = A.CeCI,+3 (A = K, Rb)were determined by means of e.m.f, measurements.Measurements of the e.m.f. E vs. T yielded the Gibbs enthalpies AG'. The temperaturedependence was found to be linear. The most important result is the formation of the elpasolites (A3CeCI6) and ACe2CIv.Our method of obtaining thermodynamic functions for the formation of ternary chlorides in a galvanic cell with solid electrolytes [1] can be applied for tervalent metals, too. The first investigation in this field dealt with the systems ACIT"LaC13 [2]. We then found that it was necessary to reinvestigate the phase diagrams, too, using differential thermal analysis (DTA). The main results were: the most stable compounds in the systems with K, Rb, Cs are the 2 : 1 compounds A2LaC15 ; with Rb and Cs the compounds A3LaC16 and ALa2CI 7 exist, which are stable at higher temperatures; with Na and K the compounds ALal.67CI 6 exist, the structures of which are related to the LaCI 3 lattice. This paper reports investigations on ternary chlorides in the systems ACI/CeC13 (A = Na-Cs). (A short communication on the system KCI/CeCI 3 has,already been * Presented as a poster at the 8th ICTA, Bratislava, 1985.
Die pseudobinären Systeme ACl/PrCl3(A = NaCs) wurden mittels DTA neu untersucht. Folgende Verbindungen wurden gefunden (erstmalig nachgewiesene Verbindungen sind unterstrichen) \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \underline {{\rm Na}_{\rm 2} {\rm Pr}_{\rm 5} {\rm Cl}_{{\rm 18}} } $\end{document} K3PrCl6; K2PrCl5; \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \underline {{\rm Rb}_{\rm 3} {\rm Pr} {\rm Cl}_{{\rm 6}} } $\end{document} Rb2PrCl5, \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \underline {{\rm Rb} {\rm Pr}_{\rm 2} {\rm Cl}_{{\rm 7}} } $\end{document} Cs3PrCl6, \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \underline {{\rm Cs}_{\rm 3} {\rm Pr} {\rm Cl}_{{\rm 5}} } $\end{document}, CsPr2Cl7. Messungen der Lösungsenthalpien, der freien Enthalpien für die Bildung aus ACl und den PrCl3‐reicheren Nachbarverbindungen mittels einer galvanischen Zelle für feste Elektrolyte sowie die Berechnung der freien Enthalpien für die Synproportionierung aus den Nachbarverbindungen im Zustandsdiagramm ergaben, daß nur die Chloride A2PrCl5 bei Raumtemperatur stabil sind; alle anderen sind Hochtemperaturphasen. Strukturuntersuchungen an Kristallpulvern ergaben Isotypie mit den entsprechenden La‐ und Ce‐Verbindungen. Magnetische Suszeptibilitäten nach der Gouy‐Methode im Bereich 80—300 K zeigen die erwarteten Werte.
The chemistry of sol-gel processing of dye-doped, hybrid coatings for glass surfaces has been studied via FT-Raman-, NIR-and NMR-spectroscopy both in the liquid and solid state. Based on these results further investigations are presented aiming at the development of new hybrid pigments by spray drying of two-component sols. The properties of the resulting powders are discussed with respect to their morphology, migration behaviour and photostability.
Die Zustandsdiagramme der pseudobinären Systeme ACl/EuCl3 (A = NaCs) wurden mittels DTA untersucht. Neu gefunden wurden T und HA3EuCl6 mit A = Cs, Rb sowie T und HNaEuCl4. Soweit nicht schon bekannt, wurden Röntgenaufnahmen an Kristallpulvern analog zu bekannten Strukturfamilien indiziert. Über Messungen der Lösungsenthalpien und EMK‐Messungen als Funktion der Temperatur in galvanischen Zellen für feste Elektrolyte wurden die Enthalpien ΔH und freien Enthalpien ΔG für die Bildung der ternären Chloride aus den im System benachbarten Verbindungen bestimmt. In den Systemen des KCl und NaCl sind nur A2EuCl5 sowie NaEuCl4 bei Raumtemperatur stabil.
Im Vergleich zu den früher untersuchten Systemen mit LnCl3 (Ln = LaNd) setzt sich die bei den Sm‐Verbindungen auftretende Tendenz zur Bildung von Strukturen mit niedrigeren Koordinationszahlen als bei den größeren Lanthanoiden fort.
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