The influence of vinyl acetate grafting reactions or nonionic type emulsifiers on the kinetics and on properties of emulsions has been studied. The emulsifiers used were polyvinyl alcohol and block copolymers ethylene oxide–propylene oxide. Due to the grafting reactions the polymerization rate decreased or increased with the increase in polyvinyl alcohol concentration, depending on the emulsifier/monomer ratio. During polymerization, graft copolymers of the monomer on the emulsifier chain are obtained. These copolymers are either water‐soluble, benzene‐soluble, or insoluble in water and benzene. The number of grafting reactions increases with the rise in initiator concentration. This leads to a decrease of benzene‐soluble fractions and to an increase of the water‐soluble and water‐and‐benzene‐insoluble fractions. The concentration of emulsifier in water‐and‐benzene‐soluble fractions was established by NMR analysis. The IR spectra of products proved the formation of graft copolymers.
Bei der Kondensation der P-chlorierten Ketone mit Benzol bei Gegenwart von Aluminiumchlorid tritt das Phenyl, wie fniher gezeigt wurdel), nicht am Platze des entweichenden Chlors, sondern in eine von der Carbonyl-Gruppe moglichst weit entfernte Stellung ein. Es findet offenbar eine Wanderung des Chloratoms statt, welche vielleicht durch die AbstoBung der beiden negativen Atome, Sauerstoff und Chlor, verursacht wird. Bei der ahnlichen Kondensation der a. P-ungesattigten Sauren, wie Cyclohexen-carbonsame, Cyclohexenyl-essigsaure und Cyclohexyl-acrylsaure z, lagert sich das Phenyl ebenfalls nicht einfach an die Doppelbindung an, sondern es nimmt eine vom Sauerstoff moglichst weit entfernte Stellung ein, was wohl darin seine Ursache hat, daB intermediar durch Anlagerung von Chlonvasserstoff eine P-halogenierte Saure entsteht , welche eine ahnliche Isomerisierung erleidet wie die chlorierten Ketone.Die aliphatischen ungesattigten Sauren verhalten sich wie die cyclischen, mit dem Unterschied, da13 hier das Phenyl nicht in die endstandige Methylgruppe, sondern in die ihr benachbarte CH,-Gruppe eintritt. So liefert die a. P-Hexensaure bei der Kondensation rnit Benzol in Gegenwart von Muminiumchlorid, die 6-Phenyl-capronsaure, und zwar in vollkommen einheitlichem Zustand :
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