Carbonyl-diisothiocyanat (1) wird nach einer verbesserten Methode dargestellt. Als stabile Lagerform von 1 wird das Hydrochlorid 3 empfohlen. Je nach Reaktionsbedingungen 1aBt sich 1 zu den Acylisocyaniddichloriden 5 oder 8 chlorieren. Verbindung 5 reagiert rnit Aminen zu den Triazinen 9 a -c bzw. zu den Ammelinen l l a , b, zu den Guanidinen 12 und 16a oder zu den Acylcarbodiimiden 14 und 15. Mit Natriumphenolat bildet 5 den Dialkylidenharnstoff 17, rnit Thiolaten die Dithiokohlensaurederivate 18a-c. Verbindung 8 setzt sich mit Thiophenolat zu 19 und mit tertButylamin zum Carbamoylcarbodiimid 20 urn. About the Preparation and Chlorination of Carbonyl DiisothiocyanateAn improved preparation of carbonyl diisothiocyanate (1) is described. Compound 1 can be stored in form of its stable hydrochloride 3. Depending on the reaction conditions chlorination of 1 leads to the acyl isocyanide dichlorides 5 or 8. Compound 5 reacts with amines to give: the triazines 9 a -c , the ammelines l l a , b, the guanidines 12 and 16a, or the acylcarbodiimides 14 and 15. With sodium phenolate 5 forms the dialkylidene urea 17, and with thiolates the derivatives 18a -c of dithiocarbonic acid. Compound 8 reacts with thiophenolate to give 19 and with tert-butylamine to yield the carbamoylcarbodiimide 20.In einer fruheren Arbeit ') beschrieben wir die Umsetzung von Phosgen rnit Ammoniumrhodanid in Tetrahydrofuran zu Carbonyl-diisothiocyanat (1). In besserer Ausbeute, reiner und damit haltbarer erhalt man 1 in flussigem Schwefeldioxid als Losungsmittel. Dieses Verfahren eignet sich besonders zur Darstellung grol3er Mengen von 1. In ahnlich guten Ausbeuten gewinnt man 1 auch durch Umsetzen von Carbonyl-dibromid rnit Ammoniumrhodanid. Mit unsubstituiertem Thioharnstoff oder Harnstoff verlauft die Reaktion nicht einheitlich. Mit trockenem HC1-Gas reagiert 1 zum festen Thiadiazin 3, welches als stabile Lagerform der thermisch labilen und hydrolyseempfindlichen Verbindung 1 empfohlen wer-0 Verlag Chemie GmbH, D-6940 Weinheim, 1982 sen wir bereits in anderem Zusammenhang hinZ -4).
The 0-silylated cyanohydrins 3 prepared from the aldehydes 1 with trimethylsilyl cyanide are oxidized photochemically or thermally with N-bromosuccinimide to afford the acyl cyanides 427 -n. Scope and limitations of the procedure are discussed.
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