Nitroalkane 1 rnit C -H-Funktionen in P-Position ergeben bei der Silylierung rnit doppelt molaren Mengen Trialkylsilyl-triflaten 2 in Gegenwart von Triethylamin unter 1,3-Trialkylsiloxy-Verschiebung 2-(Trialkylsiloxy)oxim-O-trialkylsilylether 5. Die Oximether 5 resultieren ebenso aus der Umsetzung von aci-Nitroalkan-trialkylsilylestern 3 mit molaren Mengen Silylierungsagens 2. Die Abhangigkeit der Reaktion von der Struktur der Nitroalkane 1 und der Raumerfullung der Alkylreste am Silylierungsagens 2 wird untersucht.Nitroalkanes 1 with C-H bonds in P-position react with two-fold molar amounts of trialkylsilyl triflates 2 in the presence of triethylamine to yield 2-(trialkylsiloxy)oxime O-trialkylsilyl ethers 5 by 1,3-trialkylsiloxy shift. Oxime ethers 5 are also obtained by reaction of mi-nitroalkane trialkylsilyl esters 3 with molar quantities of silylation reagents 2. The dependence of the reaction from the nature of the nitroalkane 1 and the alkyl groups in the silylation reagent 2 is investigated. 0 VCH Verlagsgesellschaft mbH, D-6940 Weinheim, 1986 Ol70-2041/86/0303-0428 $02.50/0 Reaktionen der Trialkylsilyl-trifluormethansulfonate, IV 429 Folgesilylierung verbraucht, da erstaunlicherweise stets ca. 50% des Nitroalkans 1 unverandert zuruckbleiben. Die Reaktionen mit 2 Aquivalenten 2/NEt3 fuhren zum vollstandigen Umsatz der Nitroalkane 1. Entsprechend analogen Reaktionen der Carbonsaureester lo~ll) vermuteten wir zunachst den Eintritt einer zweiten Silylgruppe in die aktivierte p-Position der Nitronate 3 unter Bildung der Derivate (CH3)2CH-CH], 6.82 (d, J = 7 Hz, IH, CH-CH=) 0.15 (s, 9H, SiMe3), 0.21 (s, 9H, Z 4.70 [d, d, J = 7 Hz, 1 H, C14H25N02Si2 SiMe,), 7.46 (s, 5 H, Aromaten-H) E: 5.35 (d, J = 7 Hz, 1 H, CH), 7.41 (295.5) (d. J = 7 Hz. IH. CH-CH=)