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Herrn Professor Egon W i b e r g in freundschaftlicher Verbundenheitzum 60. Geburtstag ( R . H.) Die Umsetzungen 5-substituierter Tetrazole mit Isocyanaten, Phenylsenftil oder Thiobenzoylchlorid fuhren zu 2-Acylderivaten, die unter Ringsprengung Stickstoff abspalten und bei erneutem RingschluB 1.3.4-Oxdiazole bzw. 1.3.4-Thiodiazole liefem. Aus analogen Reaktionen mit 2-Chlor-5-nitro-pyridin, 4-Chlorchinazolin und Cyanurchlorid gehen kondensierte 1~.2.4-Triazolsysterne hervor. 2-[p-Toluolsulfonyl]-tetrazole dimerisieren sich nach Stickstoffabgabe zu 1.4-Dihydro-1.2.4.5-tetrazin-Derivaten. Bei all diesen Tetrazolspaltungen werden Nitrilimine als Zwischenstufen vermutet.Vor kurzem haben wir die Umsetzungen 5-substituierter Tetrazole mit Carbon-saurechloriden4~ 5 ) sowie mit Carbonsaure-imidchloriden3) untersucht. Schon unterhalb von 100" vollziehen sich im AnschluD an die Acylierung eine t)ffnung des Tetrazolringes und Abgabe von Stickstoff. Derivate des 1.3.4-Oxdiazols bzw. 1.2.4-Trimls wurden als Produkte eines emeuten Ringschlusses in sehr guter Ausbeute gefaDt. Auch die Einwirkung anderer elektrophiler Agenzien ist von einer Ringoffnung der aromatischen Tetrazole begleitet. A. ISOCYANATE UND SENF~LR Die Umsetzungen des 5-Phenyl-tetrazols (I) mit Aryl-isocymaten erfordern energischere Bedingungen als die mit Aroylchloriden4), die bereits bei 60" einsetzen. Mit Phenyl-isocyanat wurde innerhalb 1 Stde. bei 140 -150' 1 .O Molaquiv. Stickstoff freigesetzt. Das folgende Formelschema gestattet a priori keine Entscheidung, ob der Nitrilium-harnstoff II sich unter SchlieBung des Oxdiazolrings zu 111 oder zum Triazol-Abkommling VI stabilisiert. 111 und VI (R = C6H5) finden sich beschrieben 1) Dissertat. H. J. STURM, Univ. MUnchen 1960. 2) Dissertat. M. SEIDEL, Univ. Miinchen 1960. 3) IV. Mitteil. : R. HUISGEN, J. SAUER und M. SEIDEL, Chem. Ber. 93,2885 [19601. 4) R. HUISGEN, J. SAUER, H. J. STURM und J. H. MARKGRAP, Chem. Ber. 93, 2106 [1960]. 5 ) J. SAIJER, R. HUISGEN und H. J. STURM, Tetrahedron [London] 11,241 [1960]. 6) R. STOLL~ und E. GAERTNER. J. prakt. Chem. [2] 132, 209 [1932]. 7) M. BIJSCH und C. SCHNEIDER, J. prakt. Chem. [2] 89,310 119141.

Nitril-ylide sind oktett-stabilisierte 1.3-Dipole rnit Doppelbindung [l]. Das erste Nitril-ylid erhielten wir durch HCI-Abspaltung aus dem Imidchlorid I rnit Triathylamin bei 0-20 "C, wobei unter Abscheidung von Triathylammoniumchlorid eine tiefviolette Lasung von I1 (a-e) entsteht. \ CI I

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