Decaisopropylstannocen 1 ist das erste Decaisopropylmetallocen, dessen Röntgendiffraktometer‐Datensatz erfolgreich verfeinert werden konnte und das dritte Beispiel eines Metallocens der Gruppe 14 mit einer symmetrischen Sandwichstruktur. Aufgrund der Direktionalität der Isopropylsubstituenten beider Ringliganden liegt 1 im Kristall und in Lösung als Diastereomerengemisch vor. Die Stereoisomeren zeigen die erwarteten Signale in Lösung (1H‐ und 13C‐NMR) und im Kristall (CPMAS‐ 119Sn‐NMR).
Octaisopropylmanganocen und Hexa(tert.‐butyl)manganocen zeigen high spin‐Verhalten, während beim 1,1′,2,2′,4,4′‐Hexaisopropyl‐3,3′,5,5′‐tetramethylmanganocen ein spin crossover von der high spin‐ zur low spin‐Konfiguration beim Abkühlen unter −106°C auftritt. 1,1′‐Diisopropyl‐octamethylmanganocen zeigt low spin‐Verhalten bei 36°C in Lösung. Der elektronische Einfluß der Ringalkylierung, welcher low spin‐Manganocene begünstigt, wird bei Derivaten mit mehreren sperrigen Alkylgruppen übertroffen von einem sterischen Effekt der Metall/Ring‐Abstandsvergrößerung, welche das Ligandenfeld schwächt und high spin‐Verhalten hervorruft.
Octaisopropylchromocene: The First Chromocene with Gradual low spin/high spin‐Transition
Octaisopropylchromocene (1) exists in a low spin state at very low temperatures and undergoes a gradual spin transition on warming up. At 300 K a high spin state with four unpaired electrons has been found for solid 1 by investigation of its magnetic properties.
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