Meso‐ und Rac‐Decaisopropylstannocen: Stereoisomerie bedingt durch parallele Anordnung zweier Pentaisopropylcyclopentadienyl‐Liganden in Schaufelrad‐Konformation

Abstract

Decaisopropylstannocen 1 ist das erste Decaisopropylmetallocen, dessen Röntgendiffraktometer‐Datensatz erfolgreich verfeinert werden konnte und das dritte Beispiel eines Metallocens der Gruppe 14 mit einer symmetrischen Sandwichstruktur. Aufgrund der Direktionalität der Isopropylsubstituenten beider Ringliganden liegt 1 im Kristall und in Lösung als Diastereomerengemisch vor. Die Stereoisomeren zeigen die erwarteten Signale in Lösung (1H‐ und 13C‐NMR) und im Kristall (CPMAS‐ 119Sn‐NMR).

Iron‐Mediated Coupling of Two Ethyl Anions to Form a 2‐Butyne Ligand

“…The methyne carbon atoms, however, may occupy the positions shown in Figure 1 or positions arrived at by application of an individual mirror plane defined for each isopropyl substituent by its two methyl carbon atoms and the ring carbon atom connected to the respective isopropyl group. The ellipsoids shown in Figure 1 illustrate this disorder, which has also been found for other 5 Cp complexes9–12 and has been discussed in detail for decaisopropylstannocene 11. Despite this disorder, the structures usually refine quite well, and the wR 2 value for all data was 0.0721 in this case (cf.…”

Synthesis of Symmetric Metallocenes from Metallic Calcium, Strontium, or Barium and Pentaisopropylcyclopentadienyl Radicals

“…Xanthene (dibenzo[b,d]pyran) and phenoxathiin (dibenzo-1,4-thioxin) were selected as rigid backbones, since 4,5 substitution of the former (older, nonsystematic numbering) and 4,6 substitution of the latter by phosphorus-containing groups leads to a large bite angle (b 1008), as in Xantphos complexes. [4] By attaching the chiral (2R,5R)-2,5-dimethylphospholano groups that were originally used in DUPHOS, [5] a family of several duxantphospholane-type chiral ligands are accessible. The new ligands were obtained in four steps by dilithiation of the backbone, reaction with diethyl chlorophosphonite, reduction with LiAlH 4 , and treatment of the resulting phosphane with the cyclic sulfate of (2S,5S)-2,5-hexanediol.…”

“…The solubility of all three metallocenes is, like decaisopropylstannocene [5] and -plumbocene, [6] low to moderate in pentane and toluene at room temperature, but can be increased by warming. When the solutions are cooled, the compounds crystallize readily in the form of colorless crystals.…”

Synthese symmetrischer Metallocene aus Pentaisopropylcyclopentadienyl-Radikalen und metallischem Calcium, Strontium oder Barium

“…Auch in flüssigem Ammoniak gelöst, können die schweren Erdalkalimetalle mit 1 zu 2 ± 4 umgesetzt werden. Wie bei Decaisopropylstannocen [5] und -plumbocen [6] ist die Löslichkeit der drei Metallocene in Pentan und Toluol bei Raumtemperatur gering bis mäûig, kann aber durch Erwärmen erhöht werden, und beim Abkühlen warmer Lösungen kristallisieren die Verbindungen spontan in Form farbloser Kristalle. Die kristallinen Calcocen-und Strontocenderivate können in Luft einige Wochen ohne sichtbare Veränderungen aufbewahrt werden ± an einigen Kristallen des Barocenderivats wurde dagegen eine hellgelbliche Verfärbung beobachtet, die auf eine sehr langsame Zersetzung in Luft hindeutet.…”