1,3-Diphosphapropan, H,P -CH2 -PH, (l), laRt sich durch Reduktion von C1,P -CH, -PCl, mit LiAlH, in ca. 40proz. Ausbeute darstellen. Mono-, Di-und Trisubstitutionsprodukte RHP-CH2-PH, (R = iPr, CH2Ph, 3a,b), RHP-CH2-PHR (R = iPr, CH2Ph, tBu, 5a -c), R2P -CH, -PRH (R = Me, iPr, CH,Ph, lob, 7a, b) des Grundkorpers 1 dieser Serie sind ausgehend von C1,P -CH2 -PCl, zuganglich. Eine Mehrstufensynthese auf der Basis von MePCl, liefert das disekundare Phosphan MeHP -CH2 -PMeH (lOd), das im Gegensatz zu Berichten in der Literatur thermisch bis zu 100°C stabil ist. Die 31P-und 'H-NMR-Spektren von 1 wurden analysiert und rechnerisch simuliert. Die Struktur der Phosphane wird anhand ihrer 'H-, 31P{1H}-, 31P-und "C['H)-NMR-Spektren diskutiert.Oligophosphaalkanes, VI *) Syntheses and NMR Spectroscopic Characterization of PH-functional Methylene Bridged Diphosphanes R2P -CH2 -PRH and HRP -CH2 -PRH 1,3-Diphosphapropane, H2P -CH2-PH, (1) was synthesized in about 40% yield by reduction of C1,P -CH2-PC1, with LiAlH4. The mono-, di-, and tri-substituted derivatives RHP-CH,-PH, (R = iPr, CH2Ph, 3a,b) RHP-CH2-PHR (R = iPr, CH,Ph, tBu, 5a-c), R,P-CH,-PRH (R = Me, iPr, CH,Ph, lob, 7a, b) are accessible using C1,P -CH, -PCI, as a starting material. A multiple stage synthesis based on MePCl, affords the disecondary phosphane MeHP -CH2 -PMeH (lOd), which in contrast to reports given in the literature is thermally stable to at least 100°C. The 31P and 'H NMR spectra of 1 have been analyzed and simulated by use of computer programs. The structure of the phosphanes is discussed on the basis of their 'H, 31P{1H}, 31P, and 13C{lH) NMR spectra.Methylenverbruckte Diphosphane R2P -CH2 -PR2 zeichnen sich durch eine vielfaltige Koordinationschemie aus. Sie vermogen als ein-und zweizahnige Liganden zu fungieren oder gespannte Chelatvierringsysteme zu bilden2). In dimetallischen Komplexen bringen sie zwei Metalle in enge Nachbarschaft zueinander und induzieren oder verstarken die Bindung zwischen ihnen '). Unter Einbeziehung der CH-aktiven Methylengruppe sind sie zur Ausbildung von Metall-Phosphor-Kohlenstoff-Dreiringsystemen in der age^'.