Das zuerst 2, isolierte Deh ydrierungsprodukt in der Amyrinreihe war das bei Behandlung des Gemisches von a-und 8-Amyrin mit Selen erhaltene Sapotalin (TI) : die Identifizierung geschah uber das Pikrat und Styphnat. Es wurde d a m die Dehydrierung einer Anzahl von Triterpenverbindungen mit SeIen3) oder Palladium 4, genauer untersucht, wobei wir e k e Reihe von Dehydrierungsprodukten abtrennen konnten, iiber die schon wiederholt berichtet wurde. I n diese Untersuchungen wurde auch Amyrin miteinbezogen und seiner-zeit5) als Teilresultat nur die Isolierung des Naphtols C,,H1,O vom Smp. 154O erwahnt, das spater als 2-0xy-1,5,6-trimethyl-naphtalin (2-Osy-agathalin) (IV) erkannt wurde. Unter Beniitzung unserer Arbeitsmethodik wurde inzwischen auch in anderen Laboratorien an der Dehydrierung der Amyrine gearbeitet und dabei die Entstehung einiger Produkte beobachtet, die wir schon vorher als regel-m5issjge Dehydrierungsprodukte ztnderer Triterpene beschrieben hatten. Brunner, Hofer und Stein6) beobachteten als Produkte der Einwirkung von Selen auf das Amyringemisch neben Sapotalin und Oxy-
Bei der Oxydation des Acetats2) oder Benzoats3) des x-Amyrins mit Chromtrioxyd in kochender Eisessiglosung wird das der Doppelbindung benachbarte Methylen zu einer Ketogruppe oxydiert. Die 80 entstehenden Stoffe, Kcto-acetat bzw. Keto-benzoat, geben bei der Verseifung das gleiche B e t o -~-a m y r i n~)~) C,oI14,0,. Verseifung mit alkoholischer Lauge bereitete ,,,tI-Amyrin-oxyd", fur welches wir den Smp. 207--208° feststelltenl), ergab ein Maximum bei 2800 A (log E = 1,6). Es sollte also danach in diesen Verbindungen eine gesattigte Ketongruppe vorliegen, entstanden durch Um-I) Wir stellten diesen korr. Schmelzpunkt sowohl bei dem rnit Perskure wie auch bei dem mit Wasserstoffperoxyd bereiteten Praparat fest.
L'acide libre correspondant a Btt5 prepare par condensation du Cibazol avec l'acide glyoxylique. 6,2 gr. de ce dernier (titrant 6Sq4,) et 7,2 gr. de Cibazol se sont dissous, a chaud, dans 60 cm3 d'alcool. Aprhs refroidissement, on a ajoutt5 de l'bther; le produit de rbaction a prbcipitb sous forme d'une poudre jaunltre, facilement soluble dans une solution d'hydrogbnocarbonate de sodium. c,1~,10,~8 Calm16 C 40,2 H 3,38'/, Trouvb ,, 39,98 ,, 3,68 % Nous lui attribuom la formule XII. Cette substance n'a pas de point de fusion net. Elle brunit Les analyses ont btk effectubes sous la direction de M. H . Gysel. partir de 1700 et se d6compose au-dessus de 2100. Ciba, Laboratoires de recherches. N-Substituierte 2-(Amino-methyl)-indene und -indanevon K. HofPmann und H. Schellenberg. (24. x. 44.) J . Kenrterl) hat erstmals aus %(Brom-methyl)-indan (I) durchKondensation mit Phtalimidkalium in schlechter Ausbeute 2-(Aminomethyl)-indan (11) gewonnen :Wir stellten uns die Aufgsbe, 2-(Amino-methyl)-derivate der Indanund Inden-reihe niiher zu untersuchen und einfache Wege xu ihrer Gewinnung auszuarbeiten.Da die Darstellung des 2-( Brom-methyl)-indans umstandlich ist l), wahlten wir als Ausgangsstoff das relativ leicht zugangliche
G1 yc yrrh etinsiizwe ?) ( L e 11 e ji beryer). Von den vier Sauerstoffatomen der Glyy-rrhetinsaure C~,,H,,O, gehoren zwei dem Carboxyl und eines der Hylrosylgruppe an. Das vierte Sauerstoffatom erwies sich gegeniiber den iiblichen Hydrosylund Ketonreagentien als vollig inaktiv, so dass anfanglich die Anwesenheit eines Oxydringes in der Glycyrrhetinsaure vermutet wurde. Vor kurzem3) konnte im Absorptionsspektrum 1-on Acetyl-glyc-yrrhetinsaure das Vorhandensein der fiir die a, ,B-upgesattigte Ketogruppe charakteristischen Bande (2500 A und log E = 4,l) festgestellt werden. Genau die gleiche Bsnde tritt auch im Absorptionsspektrum der mit Acetyl-glycyrrhetinsaure isomeren Reto-acetyloleanolsaure auf. Letzteres Produkt wird durch Osydation von Acetyl-oleanolsaure mit Chromtriosyd bereitet und zeigt wie Glycyrrhetinsaure weder eine Gelbfarbung mit Tetranitromethan, noch setzt es sich mit Ketonreagenzien urn. Daraus ergab sich fiir GI:--cyrrhetinssure mit grosser T/Tiahrscheinlichkeit die Snxesenheit. einer a, ,B-ungesat t'igten Retogruppe.Es wurde daher die katalytische Hydrierung in der Reihe cler Glycyrrhetinsiiure untersucht in der Hoffnung, die so reaktionstriige a, 8-nngesattigte Ketogruppe doeh zii einer Umsetzung hringen z u konnen. Wir unterzogen G 1 y c yr r h e t i n s a u re , G-1)-c y r r h e t i ns a u r e -m e t h y l e s t e r sowie Ace t g l -g l y c y r r h e t i n s s u r e -m et h y l e s t e r der k a t a l y t i s c h e n Hgclrierung in Eisessiglosung in Gegenwart von Platinosyd naeh 9 d~~~-S h 1 * i i t e r .Es wurden in a.llen Fallen 2 3101 Wasserstoff verbmncht unter Ersatz des ,,vierten" Sauerstoffatoms durch zwei Wasserstoffatonie, also durch ij'bergang d e r K e t o g r u p p e i n e i n e X e t h r l e n g r u p p e . Die erhaltenen Reaktionsprodukte sowie die Ausgangsstoffe sind in folgendeni Schema zusammengestellt unter Beif iigung cler Pchmelzpunlzte untl der spezifisc,hen Drehungen (in Chloroform). Die Hydrierungsprodukte sind mit Oleanolsaure und ihren entsprechenden Derivsten isomer und sollen nls Desoso-glycyrrhetiis~~lre unrl Derivate bezeichnet werden.--_ I ) CSVII. Mitt. Helv. 20, 1245 (1937.
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