6‐ [l‐propenyl]‐fulvene (11), 6‐isopropenyl‐fulvene (111) and 6‐methyl‐vinyl‐ fulvene (IV) have been prepared by condensation of cyclopentadiene with trans‐ crotonaldehyde, methacrolein and methyl vinyl ketone, using sodium ethylate as base. The UV.‐, 1R.‐ and NMR.‐spectra have been investigated.

Fulvenes are prepared by condensation of sodium cyclopentadienide with x‐acetoxy‐x‐chloro‐hydrocarbon derivatives, followed by elimination of acetic acid with triethylamine. The yields are approximately 60% for 6‐alkylfulvenes and similar to those of the classical synthesis for 6, 6‐polymethylenefulvenes. The reaction is carried out at low temperatures and under water‐free conditions. The purification of the fulvenes is simple.

In the investigations of Krebs and Schaltegger between 1964 and 1972 on the structure specificity of the antipsoriatic anthrones it could be shown that at least a 1-hydroxy-9-anthrone is necessary for their efficacy. This structure was then called "minimum structure of the antipsoriatic anthrones'. Since even very minor changes of this structure in most cases lead to inactive compounds, only a few antipsoriatic anthrones have been found so far. Their most important representative chrysarobin, anthralin and I-hydroxy-9-anthrone have been known for more than 60 years. The later discovered antipsoriatic anthralin derivatives, triacetoxy-anthracene and 10-acyl-anthralin, are probably hydrolysed in the skin and thus act as their parent compound anthralin. The strong structure-activity dependence of the antipsoriatic anthrones seems to include a highly specific and complex mechanism of action.

Fulvene (I) better than 98% pure has been prepared in 74% yield by reacting at 0° equimolar quantities of triethylamine and the mixture of the acetoxymethylcyclopentadienes IIa + IIb.

Feinsprit &24zmp/&36rmp = 49.0 (drei Tage altes Produkt) &242mp/&360mp = 51.4.

The synthesis of trans‐7‐methyl‐2,16‐dioxoeicosen‐(14) dicarbonyl‐compounds is described.

Bei der HBr-Abspaltung aus 7-Brom-cholesterinester zur Herstellung von 7-Dehydro-cholesterin, dem Provitamin D, , wurde neben diesem noch d4>6-Cholestadien-3-ol (VII) als Nebenprodukt isoliertl). Kiirzlich haben Ottke & ~$~g~~~n 2 )durch Einwirkung von N-Bromsuccinimid auf Cholesterylacetat und direkte HBr-Abspaltung &us dem rohen Bromierungsprodukt mit s-Collidin nach der Methode von Bernstein und Mitarbeitern,) ein neues Nebenprodukt isoliert, welchem die Struktur eines Bicholestatriens zukommen soll. Ein Bhnliches, wenn nicht identisches Bicholestatrien erhielt Hafex4) bei der Einwirkung von N-Bromsuccinimid auf d6-i-Cholestadien.I m Laufe unserer Untersuchungen iiber die HBr-Abspaltung aus 7-Brom-cholesterylbenzoat mit Calci~mhydroxyd~) in siedendem Xylol beobachteten wir im rohen Reaktionsprodukt regelmassig einen Stoff mit einem deutlichen Maximum im UV. bei 307 mp. Die Ausbeuten an diesem Korper variierten stark, je nach Reaktionsbedingungen zwischen 10 und 38 yo6). Durch chromatographische Trennung des verseiften Rohproduktes an A1,0, liess sich dieser in Kristallen erhalten; ihm kommt sehr wahrscheinlich die Formel eines ~I2~4~Wholestatriens (XVII) zu (siehe unten). Daneben wurden 7-Dehydro-cholesterin (V) (bis zu max. 40Yo6)), 7/?-Oxy-cholesterin (XII)7)s) und in sehr kleiner

4, 13. SCIIALTEGGER, Helv. 45, 1368 (1962). b) I). 13. R. BARTON & N. F. WOOLSEY, private Mitteilung: Im Kernresorianz-Spektrum des Alkohols I liefern die Drciringprotonen ein A BX-Spektrum mit cinem mittleren il-Wert von ca. 1,62 ppm fur dic Methylenprotonen HA und HB und einem il-Wert von 2,25 pprn fur das Methinproton Hx. Im Spcktrum des 3,5-Dinitrobcnzoates liegen die entsprechenden Signale hei ca. 1.85 resp. 2.57 ppni. Nach einer grobcn Nahcrungsrechnung erster Ordnung fur &as A BX-Spektrum des Alkohols erhalt man fur HA und 8Hrj eine Diffcrenz von 0,07 ppm und dic folgenden Kopplungskonstanten: J H H ca. 11 Hz, J H~, H~ und JH H 7-8 Hz. Die Protonen der zur Alkohol-bzw. 3, S-l>initrobenzoat-(;ruppe a-standigen Methylengruppe bildcn mit dem ilkthinproton HX ebenfalls ein A B X -Spektrum, wobei der mittlere (7-Wert von HA und HB im Alkoholca. 3,60ppm, im 3,5-Dinitrobenzoat ca. 4,GO ppm, HA -8Hu ca. 0,37 ppm, die Kopplungskonstanten ,JH H ca. 12 Hz, ca. 7,5 H z und J H~, H ,~ ca. 6,5 Hz betragen. Die Fulvenprotonen geben Anlass zu eincm A,B,-Spektrum mit SHA = 6.45 ppm, B H B = 6,07 pprn fur dcn Alkohol und8HA = 6,50ppm, ~H B = 6.11 pprn fur das 3,5-Dinitrobcnzoat. Das Signaldes Rlkoholprotons befindet sich in Tetrachlorkohlenstoff bci 3,02 pprn unil lasst sich durch Schiitteln der L8sung mit schwercm Wasser wcitgehend entfernen. A , B B, x A , R