No abstract

We describe the existence of six thermodynamically stable phases on the binary line Bi2O3- SeO2 at room temperature: Bi12SeO20, Bi10Se2O19, Bi16Se5O34, Bi2SeO5, Bi2Se3O9 and Bi2Se4O11. At higher temperature we optained evidence for Bi20Se3O36 and Bi4SeO8. The decomposition pressures were measured for all phases in a membrane zero manometer and the enthalpy of formation and the standard entropy was determined. The phase barogram and phase diagram followed from total pressure measurements and differential thermoanalysis. The standard enthalpies of formation of all phases were also derived from solution calorimetry. The necessary data of transitions on molar enthalpies were obtained by DSC- and Cp-measurements.

the Quasi-binary System V,O, -Nb,O, Dedicated to Professor Ehrenfried,BuTTER on the occasion of his 60th birthdayIn examining the pseudobrnary system V,O, -Nb,O, i t was possible to isolate, by systematic transport reactions, just one stable compound of the mean composition V, .05,Nb8.942025 in addition to the boundary phases, which is In contrast to the data given in the literature. The phase width of this compound is vcry small and within the confidence limits of the analytical method of determination of 0.2 p.c. A maximum of 50 ppm N b 2 0 s only dissolve in V20,. Determining the solubility of V 2 0 , in NbzO, failed, because the two-phase products resulting during the chemical transport of the rcspective samples could not be separated exactly.Entgegen den Angaben in der Literatur konnte bei der Untersuchung des pseudobiniiren Systems V,O, -Nb,O, durch systematische chemische Transportreaktionen aul3er den Randphasen nur eine stabile Verbindung der mittleren stochiometrischen Zusammensetzung V , ,05,Nb8,943025 isoliert werden. Die Phasenbreite dieser Verbindung 1st sehr gering und liegt innerhalb des Konfidenzintervalls der analytischen Bestimmungsmcthode von 0.2%. In V2OS losen sich maximal 50 pprn Nb,O,. Die Ermittlung der Loslichkeit von V,O, in Nb,O, gelang nicht, weil sich die beim chemischen Transport entsprechender Proben anfallenden zweiphasigen Produkte nicht exakt trennen lieBen. 17*

Während von Eisen und Nickel bisher keine Salze des Typs MeLiBO3 erhalten wurden, treten die des Kobalts, Zinks und Mangans in den quasibinären Systemen MeOLiBO2 auf. In Analogie zum MgLiBO3 schmelzen alle drei inkongruent unter Abscheidung des Schwermetalloxides. Sie sind durch Tempern der entsprechenden Oxide mit LiBO2 im Überschuß bei 800°C (unter Ausschluß von O2 für CoLiBO3 und MnLiBO3 und MnLiBO3) leicht zugänglich. Der LiBO2‐Überschuß wird mit wasserfreiem Methanol extrahiert.

Durch Gesamtdruckmessungen über Bodenkörper des ternären Teilsystems Bi2Se3/Bi2O2Se/Se wird gezeigt, daß im thermodynamischen Gleichgewicht die drei Phasen Bi2Se3/Bi2O2Se/Se koexistieren. Das Zustandsbarogramm des ternären Dreiecks reduziert sich auf das Zustandsbarogramm des Schnittes Bi2Se3Se, da im untersuchten Temperaturbereich Bi2O2Se keinen Beitrag zum Gesamtdruck liefert.