1926] v. A u w e r s , B a u p . 611 ~.~-Dimethyl-~-phenyl-pyrazol-~-carbonsiiure. Der nicht krystallisierende olige Anteil des obigen Kondensationsproduktes wurde mittels alkoholischer Kalilauge verseift und die Saure durch Ansauern ausgefallt. Durch fraktionierte Krystallisation aus verd. Alkohol konnte neben der oben angegebenen Saure auch eine solche vom Schmp. 1760 bis 177O isoliert werden. 0.0929 g Sbst.: 0.2277 g CO,, 0.0528 g H,O. C12H,,0,N, (216.2). Ber. C 66.63, H 5.6. Pi k r a t d e s I . 5 -D i ni e t h y 1 -3p h e n y 1p y r a z o 1 s. Wurde die I .5 -D i m e t h y 1 -3p h e n y 1p y r azol-4 -c a r b o n s a u r e einige Minuten iiber den Schmelzpunkt erhitzt, so entstand ein oliges, typisch riechendes Pyrazol, dessen Pikrat, aus verd. Alkohol krystallisiert, feine Nadeln vorn Schmp. 182O bildete. 0.0758 g Sbst.: 12 ccm N ('go. 748 mm). -Cl,Hl,O,N, (401.24). Ber. N 17.j. Gef. 17.8. P i k r a t d e s 1.3-Dimethyl-5-phenyl-pyrazols. Gef. C 66.75, H 6.2. I n analoger Weise aus der I .3 -D i m e t h y 1 -5p h e n y 1p y r a z o 1 -4 -c a r b o n s a u re. 0.0923 g Sbst.: 14.0 ccm N (ISO, 757 mm). Aus verd. Alkohol lange Nadeln vom Schmp. 168-170~.Bei den Untersuchungen, die seit einigen Jahren im hiesigen Laboratorium iiber die I s o m e r i e -V e r h a l t n i s s e i n d e r P y r a z o l -R e i h e ausgefiihrt werdenl), ergab sich immer deutlicher, daB die Struktur verschiedener bekannter Pyrazole nicht mit der wiinschenswerten Sicherheit festgestellt war. Denn sowohl bei ihrer direkten Bildung aus 1.3-Diketoverbindunge11, wie auch bei ihrer Entstehung aus ungesattigten Ketonen auf dem Wege iiber die Pyrazoline ist in der Regel ein verschiedener Reaktionsverlauf denkbar ; ganz abgesehen davon, da13, wie mehrfach nachgewiesen wurde, aul3erdem noch Verschiebungen der Substituenten im Pyrazol-Ring stattfinden konnen. Man rnuB daher, wenn man die Substitutionsregeln und die Stabilitatsverhaltnisse in der Gruppe des Pyrazols ermitteln will, vor allem die Konstitution einer Reihe von Derivaten des Pyrazols einwandfrei feststellen.Aus Griinden, die hier nicht dargelegt zu werden brauchen, haben wir uns zunachst mit den beiden Verbindungen beschaftigt, die in der Literatur als 3 -Met h y 1 -I .5d i p h e n y 1p y r a z o I und 5 -Met h y 1 -I. 3d i p h e n y 1p y r a z o I beschrieben sind. erhielten K n o r r und B 1 a n k z, ein Kondensationsprodukt, das bei seinem Abbau einen jener beiden Korper lieferte ; sie mul3ten aber unentschieden lassen, Aus Be nz o y 1a c e t e s sig e s t e r und P h e n y l -h y d r a z i n 3) B. 18, 931 [1885].
WuppertaliElberfeld.V o r g e l r a g a in der Fachgruppe fiir medizioisch-phaI.mazeutische Chemie auf der 47. Hauptversammlung des V. d. Ch. zu Kolo, 24. Mai 1934. (Eingrg. 25. Moi 1931.) Die Malaria ist noch heute wie vor Jahrhunderten die verbreitetste Krankheit der Erde. Etwa ein Drittel aller lebenden Menschen sol1 davon betroffen sein. Das Vorkommen der Malaria ist keineswegs nur auf di.3 eigentlichen Tropen beschrankt. Wer den Feldmg in Mazedonien mitgemacht hat, oder wer die groi3en Anstrengungen des italienischen Staates kennt, dieser Kraukheit Herr zu werden, wird ihre Bedeutung auch Abb. lt. Teilungsvorgang und Fieber hangen nun in der Weise zusammen, dai3 jedesmal kurz nach dem Hohepunkt des Teilungsvorganges beim Ausschwarmen der jungen Schizonten ins Blut ein neuer Fieberanfall eintritt. Neben den Schizonten werderi nun allmahlich noch an,dersartige Formen, nandich die G a m e t e 11 oder Halbmondformen der Malaria tropica gebildet, die die geschlechtlicheii Formen der Malaria darstellen. Sie Malaria tertiana (schematisch). Abb. 2 Malaria quartana (schematisch). Abb. 3. Ma&aria tropica (schematiech).
Ebenso wird das 7 -M c t h ox y -4 -[Bcar b om e t hox yp r o pion y 1 -ox y] -2 -methyl-3-heptyl-chinolin aus dc,r 4-Oxy-Veibindung durch kunes Erwitrmen mit Bernstein-siiur~,mononiethylester-chlorid erhalten; Schmp. 75". (!23H3106N (401.3) Bcr. OCH3 15.85 Gcf. OC'H, 15.41. 7 -Met h o x y -2m e t h y 1 -3he p t y 1c h i no1 i ns u 1 f o nsdu r c -(4) : 3 g 4 -Ch 1 o r -7methoxy-2-methyl-3-heptyl-chinolin wcrden in 30 ccm Methanol und 30 ccm 30proz. Nnt~iiiInhydrogensulfit-I~sung auf dcm Wesscrbad G Stdn. gelrocht. Nach Zugttbe von Wasscr und Kaliumcarbonat wird filtricrt und ZLUS dem Filtrat init verd. Salmtiure die Sulfonsiiure ausgefSllt; Schmp. 2600. C,,H,,O,NS (351.2) Ber. S 9.12 Gef. S 9.47. 7-Methoxy-4-merci~pto-2-methyl-3-heptyl-chinolin: 13.5 g 4 -0 x y -7methoxy-2-methyl-3-hcptyl-chinolin werden in 75 ccrn Dioxan mit 7.5 g Phosphorpentasulfid unter Riihren 13 Stdn. auf 1000 erhitzt. Piach dern Erkdten wird in uberschiiss. Natriumcarbonatlosung gegossen. Das Ungeloste wird in wah.-mcthanol. Natronlauge gelfist und ttus der filtriert.cn Losung durch Einleiten von Kohlensaure die Yerc.apto-~crbindiing itusgefiillt. Gchmp. nach xwcimaligem IJmlosen aus Methanol 203O. C,,H,,ONS (293.2) Ber. 8 10.62 Gef. S 10.63. 6 g dicxer Verbindung werdcn in 100 ccm Aceton mit 3 g Kaliumcarbonat und 2.5 g 1-Chlor-2-diiithylarnino-athan untcr Riihren 12 Stdn. erhitzt. Es wird allgesaugt, das Aceton abgcdampft und der Rurkstand in Ather aufgcnornmcm. Die ather. Losung wird mit verd. Sdzsdurc ausgcschtittclt und aus der Salzsiurelosung mit Bafiumcarbonat die Bast. wieder freigemacht; diese wird mit Ather ausgeschuttelt und blcibt nach dern Verdampfcn dcs Athcrs als 01 zuriick, das das 7-Methoxy-4-[diathylamino-athylm e r c a p to] -2 methyl-3-h e p t y l -c h i no1 i n (!UH,,0N,8 (402.4) darstellt. 4.00 g verbr. zur Neutralisation 10 ccm n HCl; ber. 9.95. H y d r i c r u n g v on 4 -0 x y -7 -m e t h o x y -2 -m e t h y 1 -3 -a 11 yl -chi noli n : 5 g werden in 50 ccm Methanol und 5 ccrn 30-proz. Natrdnlauge gelost und nnch Zusatz von 0.2 g Platinoxyd unter WasserRtoff geschuttelt. Nach Aufnahme von 500 ccm Waseerstoff (ber. 540 ccm) kommt die Hydrierung zum Stillstand. ER wird vom Kittalysator abfiltriert und aus dern Filtrat mit verd. Essigsiiure 4 -0 x y -7m e t h o x y -2m e t h y 1 -3p r o p y 1chinolin ausgefallt; Schmp. (nach dern Umlosen mit Athnnol) 205O.Mit dem aus m-Anisidin und Propylacetessigester hcrgcstellten Praparat tritt keine Schmelzpunkts-Erniedrigung ein. Damit ist fur diese Verbindung die 7-Stellung der Mcthoxypruppc hctwiesen.
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