rnDie Autoxydation von Bis-triphenylphosphinalkylenen eraffnet eine neue RingschluDmoglichkeit. Es wird uber die Synthese polycyclischer Verbindungen nach dieser neuen Methode berichtet, bei der die Cyclisierung unter jeweiliger Ausbildung eines neuen 5-, 6-, 7-oder 8-Ringes verlauft.Triphenylphosphinalkylene der allgemeinen Struktur 1 lassen sich mit Sauerstoff in Olefine 2 und Triphenylphosphinoxid (3) iiberfiihren4). Wir berichten im folgenden uber einige nach diesem Schema verlaufende Cyclisierungen, bei denen polycyclische Verbindungen unter Ausbildung eines neuen 5-, 6-, 7-oder 8-Ringes entstehen.In den Formelbildern ist das bei der Autoxydation entstehende Triphenylphosphinoxid fortgelassen. In allen Fallen wurden aus den Dibromiden iiber die Bis-phosphoniumsalze die Bis-Ylide dargestellt. Dieser gesamte Weg ist nur im Beispiel 1.a) aufgefuhrt, wahrend in den anderen Beispielen die Stufen bis zur Bildung des entsprechenden Bis-Ylids fortgelassen sind.
Abstract:As an example for an environmentally benign and low-cost material we prepared blends from 1. copolyesterurethanes (PEU) and 2. cellulose acetate recycling material (CAR). The copolyester-urethanes were prepared by joining blocks of α, ω-(poly-(R)-3-hydroxybutyrate)-diol and poly-butylenglycol-adipate-diol with hexamethylene diisocyanate. Fibrous CAR was transformed into a short-fiber felt by textile technology and calendared into the PEU melt. The processing of the blends was done at 80 -100 °C mainly by injection molding. The mechanical properties of the tough-elastic materials were studied with respect to the influence of the PEU composition and the ratio of CAR admixture. The starting materials, (R)-PHB and cellulose derivatives are obtained from agrarian resources. Therefore, the resulting polymers are stable under conditions of usage, yet readily bio-degradable on soil deposition. Mixing with cellulose acetate waste material allows for cost-effective production of such blends.
Arornatische Verbindungen vom Typ 8, die am Kern mindestens eine Brommethyl-Gruppe tragen und in einer weiteren Seitenkette eine (CH2)n-Br-Gruppierung besitzen, lassen sich rnit 1 Mol Triphenylphosphin zu Monophosphoniumsalzen 9 umsetzen, die mit Basen die entspr. Phosphinalkylene 10 ergeben. Durch intramolekulare C-Alkylierung gehen diese Ylide in polycyclische Phosphoniumsalze 11 uber, bei deren therrnischer Zersetzung polycyclische Olefine 13 entstehen, die rnit einem zweiten Mol Base in polycyclische Ylide 12 ubergefuhrt werden konnen. Diese liefern bei der Wittig-Reaktion die Verbindungen 14 mit exocyclischer Doppelbindung und bei der Hydrolyse polycyclische Kohlenwasserstoffe 15.Mundun3) verrnutete, daR das bei der Einwirkung von Phenyllithium auf das Phosphoniumsalz 1 gebildete Ylid 2 unter intrarnolekularer C-Alkylierung in das cyclische Phosphoniumsalz 3 ubergeht:
CH2-(2112-BrBr@ --+
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