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A highly convenient way to perform the synthesis of alkynes from aldehydes is reported. The procedure utilizes a new in situ preparation of dimethyldiazomethylphosphonate. As a consequence a commercially available reagent can now be used, circumventing a disadvantage of earlier protocols. The easy one-pot procedure avoids the use of strong bases, low temperatures and inert gas techniques.

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Das in vielen organischen Losungsmitteln gut losliche Natrium-bis(trimethyIsily1)amid (2) eignet sich ausgezeichnet als Base zur Darstellung lithiumsalzfreier AlkylidentriphenylphosphoranLosungen, die fur alle bekannten Ylidreaktionen eingesetzt werden konnen. Als Beispiele solcher Reaktionen werden die cis-stereoselektive Wittig-Reaktion, die C-Acylierung mit Thiolestern und die RingschluBreaktion durch kombinierte inter-und intramolekulare C:-Alkylierung beschrieben. Reactions of Alkylidenetriphenylphosphoranes, XXXIll ') Preparations of Lithiumsaltfree Ylidsolutions with Sodium bis(trimethylsilyl)amide as BaseSodium bis(trirnethylsi1yl)amide (2) which is soluble in many organic solvents is a very useful base for the generation of lithiumsaltfree solutions of alkylidenetriphenylphosphoranes. With these solutions all known ylidreactions can be carried out. cis-Stereoselective Wittig reactions, Cacylations with thiolesters and the ring closure reaction by combined inter-and intramolecular C-alkylation are described.Reaktionen mit Alkylidenphosphoranen (Phosphinalkylenen) laufen in vielen Fallen nur dann in iibersichtlicher Weise und stereoselektiv ab, wenn man sie in lithiumsalzfreien Losungen durchfuhrt *). Solche Ylidlosungen wurden bisher am besten nach der Natriumamidmethode gewonnen'). Wir haben nun gefunden, daD sich das in vielen gebrauchlichen Solventien losliche Natrium-bis(trimethylsily1)amid (2) 3, vorziiglich eignet, um aus Phosphoniumsalzen (I) die korrespondierenden Alkylidenphosphorane (4) in Freiheit zu setzen.Die somit auf besonders einfache Weise erhaltlichen lithiumsalzfreien Ylidlosungen konnen nach unseren bisherigen Erfahrungen zu allen bekannten Ylidreaktionen *) ') '" XXXII.

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