Es wird dargelegt. wie man iiberhaupt im MUlheimer lnstitut zur Entdeckung des ,,Normaldruck-Povathylen-Verfahrens" gekommen ist, denn diese Entdeckungsgeschichte ist fur sich schon interessant und verdient es, festgehalten zu werden. Es werden weiter eine Reihe grundsatzlicher Angaben iiber das neue Verfahren und das neue Polyathylen gemacht. Doch miissen eine Reihe wichtiger Probleme, die bei der technischen Herstellung des MUlheimer Polyathylens eine Rolle spielen, unbehandelt bleiben. Dazu gehoren u. a. die Fragen nach dem Wesen der Katalysatoren und ihrer Wirkungsweise. Auch entwicklungstechnische Einzelheiten zur Verarbeitung des neuen Kunststoffes werden nicht gebracht. weil diese Entwicklung in der Hand der Lizenznehmerfirmen liegt. Athylen galt lange Zeit als im Vergleich rnit anderen Vinyl-Verbindungen besonders schwer polymerisierbar. Erst als Polyvinylchlorid, Polyacrylester, Plexiglas, Polystyrol, Buna und viele andere ahnliche Produkte langst bekannt und industriell genutzt waren, gelang vor etwa 20 Jahren in den Laboratorien der I.C.I. die Umwandlung auch von Athylen in hochmolekulares Polyzthylen von echtem Kunststoffcharakter.
b ) liefert aus Athylen alle geradzahligen primaren Fettalkohole, cbenso 0). Der Vorteil von b ) gcgenuber c ) liegt in folgendem: Bei c ) sind die Reaktionsprodukte nur in der urspriinglichcn relativ flachen VerMung zu erhalten. b ) gestattet vorherige Trennung der Olefine (die leichter als bei den Alkoholen geht) und direkte Herstellung reinen Octanols, Decanols usw. oder die Vorfractionierung der Olefine etwa in C,HIs + C,HIB einerseits, andererseits. I n der Zwisohenphase der Aluminiumverbindungen kann man an C6H,,al und C,H,,al zunachst noch Athylen addieren und d a m erst oxydieren. Man erhalt dann in engerer Verteilung schlieRlich irn wesentlichen nur die Alkohole C,,, C,, und C,, (antistatistische Reaktionsfuhrung).Iler gleiohe Kunstgriff laWt sich auch siiingema5 auf die Crackolefinc nach a ) anwenden.Der stochiomet.rische A l u m i n i u m -V e r b r a u c h von 9 g A1 pro No1 Olefin bzw. Alkohol fallt bei nicht zu,geringer Molekular-grirGe nicht ins Gewieht und betragt z. B. fur Dodecanol -50 g/kz Dodecanol.Bei der Ausfiihrung ini graben licfert die Stufe der Oxydation der Alurniniumalkyle rnit Luft zugleich reinen S t i c k s t o f f als Nebenprodukt, wie er bci der Herstellung der Aluminiumalkyle in der ersten Stufe als Schutzg&s gebraucht wird.
Advances in the fiela3 of synthesis and reactions of some medium-sized hydrocarbon rings are reported and in connection therewith on novel n-complexes of trunsition metals. Catalytic syntheses yield I,5,9-~~cIododecatrienc, 1,5-cyclooctadiene, and IJ-cyclodecadiene either from butadiene or from butadiene and ethylene; The reactions proceed very readily.( 1)
Es wird iiber Fortschritte auf dem Gebiet der Synthese und der Reaktionen einiger rniltlererKohlenstofringe berichtet sowie im Zusanimenhang damit uber neuartige 7~-Konrplexe voii Ubergangsmetallen. Mil Hive katalytischer Verfahren konnen Cyclododeca-I .5.9-trien, Cycloocta-1.5-dien und Cyclododeca-IS-dieir nus Birtadicn bzw. a m Butadien und hhylen aujerordentlich Icicht dargestellt werden. Einleitung Ausgangspunkt der vorliegenden Arbeit war die uberraschende Beobachtung, daB ein Ziegler-Katalysator [I, 21 aus Titansaure-tetrabutylester und Aluminiumtriathyl, der Athylen zu I-Buten dimerisiert [3], Butadien glatt in ein 1.2-Polybutadien [4-61 umwandelt. Athylen und Butadien reagieren demnach mit demselben Katalysator verschieden. Dies regte dazu an, zu prufen, wie sich urngekehrt ein fur die Athylen-Polymerisation typischer Katalysator [7] gegeniiber Butadien verhalt. Ein entsprechender Versuch wurde Ende 1955 gemacht. Den Katalysator stellte man aus Titantetrachlorid und Diathylaluminiumchlorid (Ti : Al = 1 :4,5) in einem inerten Kohlenwasserstoff her. Er uberfuhrt Athylen rasch in Polyathylen. Butadien reagiert ebenfalls lebhaft, jedoch wird in Ausbeuten von uber 80 % eiil Trimeres des Butadiens gebildet, und zwar das einheitliche trans,trans,cis-Cyclododeca-1.5.9-trien (I) [8,9].
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