Gemische der diastereomeren Alanyl-tyrosine, Valyl-tyrosine, Alanyl-phenylalanine und Methionyl-alanine wurden im 100-mg-MaRstab an Sephadex G-25oder G-50-Saulen in Pyridin/Wasser (1 : 1 Mol) glatt in die L-L-Formen und 11-L-Formen getrennt. Aus dem Vergleich einiger Eigenschaften der Diastereomeren (pK-Werte, NMR-Spektren) kann man annehmen, daB die D-L-Dipeptide eine durch intramolekulare Wasserstoff briicke stabilisierte Ringform, die L-r-Dipeptide eine gestreckte Konformation bevorzugen.Diastereomere Peptide k6nnen in vielen Fallen durch Kristallisation voneinander getrennt werden. Statt des ,,klassischen" Verfahrens, bei dem meistens nur die eine Form bequem und mit befriedigenden Ausbeuten rein erhalten wird (wahrend man bei der anderen den Schwierigkeiten einer Mutterlaugen-Aufarbeitung begegnet), sucht man seit langerer Zeit fur analytische Zwecke die Chromatographie in all ihren Formen anzuwenden. Schon 1950 haben HINMAN et al.3) beobachtet, daB sich das Racemat r-Valyl-L-valin/D-Valyl-v-valin vom Racemat r-Valyl-D-valin/D-Valyl-L-valin bei der Papierchromatographie im RF-Wert um ca. 5 % unterscheidet. Spater konnten H. KIHARA, M. IKAWA und E. E. S N E L L~) die gleichen Diastereomeren besonders gut mit Pyridin/Wasser (4: I Vol.) auf Papier trennen. E. TASCHNER und Mitarbb.5) dehnten die Untersuchung erfolgreich auf 15 weitere diastereomere Dipeptidpaare aus, wonach T. SOKOLOWSKA und J. F. BIERNAT~) das Pyridin/Wasser-Gemisch zur papierchromatographischen Trennung von mehr als einem Dutzend diastereomerer Dipeptide empfahlen. Auch einige Tripeptide aus Glutaminsawe und Alanin7) und sogar zwei Hexapeptide, die nur eine Aminosaure (Tyrosin) unterschiedlicher Konfiguration enthielten, konnten papierchromatographisch unterschieden werden 8). Uber die papierchromatographische Trennung diastereomerer Aminosauren, die unser Thema nur am Rande beriihrt, siehe die Literatur bei D. 0. GRAY und Mitarbb.9). An Saulen von Ionenaustauschern wurden auf Grund ihres geringfiigig verschiedenen Wanderungsunterschieds in gepufferter, saurer LBsung -auDer einigen diastereomeren Ami-1) Dissertat. Univ. Frankfurt a. M. 1964, D 30.
sel des Chroms abhangig. Um den EinfluB des Dispersionszustandes der Chrom-Ionen auf den Verlauf der Autoxydation zu veranschaulichen, wurden in einem Diagramm die Reaktionsgeschwindigkeiten in Abhangigkeit vom Chrom-Gehalt bei gleichen Oberflache der Trlgermaterialien @-Al,03 und a-Al,03 verglichen (Abb. 5 ) . Beide Al,03-Modifikationen sind bei geringen Chromkonzentrationen vergleichbar, da die hochste Chrom-Konzentration fur a-Al,03 0.60 O/o betrug. Aus der Abbildung ist zu ersehen, dai3 die Autoxydation bei Verwendung von a-A1203 als Tragermaterial ungefahr zehnmal so schnell verlauft wie bei @-A1,03.Zusammenfassend kann festgestellt werden, dai3 die Autoxydation des Sojaoles nicht nur von der Wertigkeitsstufe des Chroms, sondern auch von der Verteilung der Chrom-Ionen auf der Trageroberflache abhsngig ist.
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