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233B r o m i e r u n g v o n a -D e k a l o n u n d HBr-Abspaltung. 1.2 g a -D e k a l o n , das aus cis-a-Dekalol durch Oxydation rnit CrO, hergestellt wurde und nach der Reinigung iiber das Semicarbazon ein Gemisch der cis-und trans-Verbindung vorstelltelO), wurde in 7 ccm Eisessig gelost und nach und nach 2.53 g B r o m eingetragen. Da der Eintritt der Reaktion hier oft langere Zeit auf sich warten laat, wurde die Losung nach dem ersten Bromzusatz in warmem Wasser vorsichtig erwarmt, bis Reaktion eingetreten war, dann wurde abgekiihlt und die restliche Menge Brom zugesetzt. Nach Beendigung der Reaktion wurde in Eiswasser gegossen, ausgeathert und die Atherlosung rnit Wasser und verd. Sodalosung gewaschen. Nach vorsichtigern Abdampfen des Athers (die HBr-Abspaltung beginnt infolge Bindung eines Bromatoms an ein tertiares C-Atom schon bei Wasserbadtemperatur) hinterblieben 2.43 g Dibrom-a-dekalon. Beim Stehenlassen dieser Verbindung in Ather schied sich ein Teil krystallinisch ab. Die krystallisierte Verbindung schmolz nach dem Umlosen aus Ather bei 95-96O. 0 2902 g Sbst. Dieses krystallisierte Dibromketon stellt ein Dibrom-trans-a-de kalon vor, wie folgender Versuch zeigte : Das iiber das Semicarbazon erhaltene a-Dekalon wurde durch Destillation bei gewohnlichern Druck vollig in das bei 33O schmelzende trans-a-Dekalon iibergefiihrtll) und dieses wie oben beschrieben bromiert. Das Dibrom-trans-a-dekalon krystallisierte vollstzndig und war mit dem zuerst erhaltenen Produkt vom Schmp. 95-96O identisch. 1.76 g D i b r o m k e t o n (ein Gemisch der krystallisierten und oligen Verbindung) wurden rnit 15 ccrn K o l l i d i n 1 Stde. zum Sieden erhitzt. Die Aufarbeitung des Reaktionsgemisches war die gleiche wie beim p-Isomeren. 2.18 g Kollidin-HBr (ber. 2.28 g) wurden erhalten. Der Atherruckstand wurde bei 10 Torr und 150° Luftbadtemperatur destilliert. Nach dem Umlosen aus Petrolather schmolz das Destillat (0.51 g) bei 70-71O und zeigte im Gernisch rnit ar. a-Tetra101 den gleichen Schmelzpunkt. 0 Beim Studium der Bromierung von Steroid-3-ketonen und der HBr-Abspaltung aus den erhaltenen Bromiden wurden noch einige abschlieoende Ergebnisse erzielt. LaBt man auf die nicht zu verdiinnten Eisessiglosungen des An d r o -
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