During the acid hydrolyis of (hydrated) 4-aryl-2,3-diketobutyramide 2 (aryl = phenyl, o-chlorophenyl, pmethoxyphenyl), 3-aryllactic acid ( 5) is formed by rapid decarboxylation of the intermediate diketo acid (3). In the decarboxylation step, a further unstable intermediate is formed. The latter manifests itself by reducing 1 mol of added iodine during the hydrolysis-decarboxylation reaction, thereby forming 3-arylpyruvic acid (6), isolated instead of 5. Thus, the oxidation of the unstable intermediate by iodine is more rapid than its ketonization.
Volumen XLIII, Fasciculus VI (1960) -No. 190-191 1555 athcrische Losung vom Aluminiumschlamm abfiltriert und der Ruckstand viermal mit Ather ausgekocht. Nach dem Einengen der vereinigtcn atherischen Losungen wurde 0,73 g (70%) eincs zahen tiles erhalten, das beim Stehen zu eincr weissen Masse erstarrte. Nach viermaligem Umkristallisiereu aus Tetrachlorkohlcnstoff farblose, prismatische Kristalle vom Smp. 62-63". UV.-Spektrum in Athanol: Amax = 196 mp (log& = 4,02); 261 m,u (log E = 1,66). Die schwache Bande bei 261 mp weist auf geringr Mengen einer Verunreinigung mit konjugierten Doppelbindungen hin. C,,H,,O, (170,25) Ber. C 71,39 11 9,59% Gef. C 71,32 H 9,66% ilus dem isomeren trans-Diol (12) wurde in analoger Keaktion dasselbe Diol (14) in 75% Ausbeute erhalten. Smp. 61-63", Misch-Smp. 61-63". Die Mikroanalysen wurden teils im Mikrolabor der Anstalt fur organische Chemie an der Universitat Basel (Leitung Herr E. THOMMEN), teils im mikroanalytischen Laboratorium der CIBA AKTIENGESELLSCHAFT, Basel (Leitung Herr Dr. H. GYSEL) ausgefuhrt. Die 1R.-und UV.-Spektren wurden von Herrn K. STICH auf einem PERKIN-ELMER Spektrograph, Model1 21, resp. auf einem Unicam 1P28 aufgenommen.
Es wird eine Methode beschrieben, die es gestattet, routinemässig UV.‐Spektren im kurzwelligen Gebiet aufzunehmen. Bei Verwendung von Cyclohexan als Lösungsmittel konnten von 190 mμ an brauchbare Werte erhalten werden; in Alkohol konnten wir in den bisherigen Zellen erst von 195 mμ an messen. – Wenn keine störenden Substituenten vorhanden sind, läst sich in Steroiden eine isolierte Doppelbindung durch das kurzwellige UV. sehr gut charakterisieren. In den meisten Fallen ist eine Aussage über den Grad der Substitution möglich, doch ist auch die Lage der Doppelbindung zu berücksichtigen.
Tab. 3. Epidiseleno-(2.4)-heptadienon-(6) (V) w2. 103 E1,2-=l n1.2 T = 293.16 "K a = 5.041 0.020 2.8683 0.0147 1.501 74 Y = 0.1527 + 0.0022 -Pw.2 = 226.96 5 1.06 ccm 5.6294 0.028 1 1 SO212 10.155 0.05 13 1 .SO286 = 3.30 If. 0.01 D Die Aciditatsfunktion JO (= Co, H R ) von 0.01 bis 4 m Perchlorsiiure in Dioxanl Wasser (40:60 und 60:40 v/v) wurde mit Hilfe der Ionisierung der Indikatoren 4.4'.4"-Tri-, 4.4'-Di-und 4-Mono-methoxy-triphenylcarbinol gemessen. Urn die Aciditat einer krlftig sauren (>O.l m) Losung zahlenmaOig zu erfassen, bedient man sich, an Stelle der praktisch nicht bestimmbaren Wasserstoffionenaktivitat U H~, des HAMMErrschen Saurewertes Ho 1.2) : CB und CBHB sind die Konzentrationen an ungeladener Base und korrespondierender Saure, f~ und fBHf€! die Aktivitiitskoeffizienten, KBH& die Dissoziationskonstante von BH@. HO wird, entsprechend dem zweiten Teil von Gleichung (l), empirisch an der Protonierung von ungeladenen Indikatorbasen vom Typus des Nitranilins ermittelt und ist heute for die meisten starken Sauren in Wasser sowie in verschiedenen anderen Losungsmittelsystemen bekannt 2 ) .Die Protonierungsgleichgewichte ungeladener Basen von anderen Strukturtypen, z. B. von Ketonen ode< aromatischen Nitroverbindungen z), folgen ebenfalls der Funktion Ho und bestatigen damit deren weitreichende GUltigkeit.1) L. P. HAMMETT und A.
scite is a Brooklyn-based organization that helps researchers better discover and understand research articles through Smart Citations–citations that display the context of the citation and describe whether the article provides supporting or contrasting evidence. scite is used by students and researchers from around the world and is funded in part by the National Science Foundation and the National Institute on Drug Abuse of the National Institutes of Health.
customersupport@researchsolutions.com
10624 S. Eastern Ave., Ste. A-614
Henderson, NV 89052, USA
Copyright © 2024 scite LLC. All rights reserved.
Made with 💙 for researchers
Part of the Research Solutions Family.