Die Aciditätsfunktion J₀ von Perchlorsäure in Dioxan/Wasser

Abstract

Tab. 3. Epidiseleno-(2.4)-heptadienon-(6) (V) w2. 103 E1,2-=l n1.2 T = 293.16 "K a = 5.041 0.020 2.8683 0.0147 1.501 74 Y = 0.1527 + 0.0022 -Pw.2 = 226.96 5 1.06 ccm 5.6294 0.028 1 1 SO212 10.155 0.05 13 1 .SO286 = 3.30 If. 0.01 D Die Aciditatsfunktion JO (= Co, H R ) von 0.01 bis 4 m Perchlorsiiure in Dioxanl Wasser (40:60 und 60:40 v/v) wurde mit Hilfe der Ionisierung der Indikatoren 4.4'.4"-Tri-, 4.4'-Di-und 4-Mono-methoxy-triphenylcarbinol gemessen. Urn die Aciditat einer krlftig sauren (>O.l m) Losung zahlenmaOig zu erfassen, bedient man sich, an Stelle der praktisch nicht bestimmbaren Wasserstoffionenaktivitat U H~, des HAMMErrschen Saurewertes Ho 1.2) : CB und CBHB sind die Konzentrationen an ungeladener Base und korrespondierender Saure, f~ und fBHf€! die Aktivitiitskoeffizienten, KBH& die Dissoziationskonstante von BH@. HO wird, entsprechend dem zweiten Teil von Gleichung (l), empirisch an der Protonierung von ungeladenen Indikatorbasen vom Typus des Nitranilins ermittelt und ist heute for die meisten starken Sauren in Wasser sowie in verschiedenen anderen Losungsmittelsystemen bekannt 2 ) .Die Protonierungsgleichgewichte ungeladener Basen von anderen Strukturtypen, z. B. von Ketonen ode< aromatischen Nitroverbindungen z), folgen ebenfalls der Funktion Ho und bestatigen damit deren weitreichende GUltigkeit.1) L. P. HAMMETT und A.