leads to formation of the I-(arylcarbony1oxy)aIkyltriphenylphosphonium salts 5[21, which can be converted by reaction with strong bases [sodium bis(trimethylsily1)amide 6a[3a1, lithium diisopropylamide 6b[3b1] into the corresponding 1-(arylcarbony1oxy)alkylidenetriphenylphosphoranes 7. The highly reactive ylides 7 (they undergo Wittig reactions even at -5OoC) have surprising properties: when their solutions are heated from -60°C to room temperature, the unsymmetrically substituted 1,2-diketones 9 and triphenylphosphane 4 are obtained.We presume that the carbanionic center initially reacts
place irreversibly between 400 and 500"C, during which temperature range the superstructures are presumably destroyed. A great disadvantage regarding investigation of the physical properties of the new metal modifications is that they are formed in admixture with the normal metal. German version: Angew. Chem. 98 (1986) 910 Fig. I . Model of a (M,?),? cluster showing the interplanar spacings d ' (3.24 b, for Rh/ R u and 3.5 b. f t r Au) and d' (6.1 1 b.for KhiRu and, 6.8 A for Au). tig. 2. Left-Model of a cluster ( n = 13) along a sixfold symmetry axis: right. motel of a [(M,j),J, cluster ( n = 13), showing the interplanar spacing d (15.3 A for R h i R u and 16.8 b, for Au). a d. Ruhr (FRG) [ ' I Crystal structure analyses. Anyew <%em. Inr. Ed. Engl. 25 (1986) No. 10 0 VCH Verlagsgesell.vchaf, mbH, 0-6940 Weinheim. 1986 0570-0833/86/1010-0929 $ 02.50/0
Hung Tsay Vor kurzem konnten wir die neuartigen Zweikernkomplexe (CPVH)&H6 sowie (CpV)&H6, (CPV)~C~HSCH~, (CPV)~C~H~C,H, und ( C P V ) Z C~H~( C H~)~ (CP = $-C5H5) herstellen, in denen $-Arenliganden erstmals an zwei Metallzentren gebunden sind"'. Wahrend sich in der Hydridovanadium-Verbindung ( C P V H )~C~H~ beide Vanadiumatome auf einer Seite eines nicht planaren C6H,-Ringes befinden (Fig. la), sind in den vier anderen Komplexen die Sechsringe planar und beiderseits von je einem Metallatom besetzt (Fig. lb). Den funf genannten Vanadiumkomplexen ist jedoch gemeinsam, dal3 ihre Sechsring-Briickenliganden sechs gleiche oder annahernd gleiche CC-Bindungslangen aufweisen. Wir berichten nun iiber die Eisenkomplexe 2a und 2b und den Cobaltkomplex 4, bei denen dies nicht zutrifft und die wie (CpVH)&H6 nicht planare Sechsringliganden enthalten.Ausgangsstoff fur die Synthese der Eisenkomplexe 2 ist CpFe(cod) 1 (cod = 1,5-Cyclooctadien), ein monomerer 17-Elektronen-Metallkomplex mit einem ungepaarten Elektron, den wir aus Li[CpFe(cod)] und Tritylchlorid hergestellt habenI2l. 1 setzt sich mit 2-Butin bzw. 3-Hexin in Ether oder Pentan bei 0°C im Molverhaltnis 2 : 3 zu 2a (Fig. 2) bzw. 2b um. 2a und 2b verhalten sich antiferromagnetisch und haben zudem flexible Geriiste. Mit der Synthese und Strukturaufklarung dieser neuen Zweikernkomplexe von Vanadium, Eisen und Cobalt ist also der Nachweis erbracht, daB Arenliganden als $-gebundene Benzol-oder Alkylbenzolmolekule wenigstens auf viererlei Weise an zwei Metallzentren koordiniert sein kannen.
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